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精品文档 第四章 对映异构 对映体——含两个以上手性碳的两个立体异构体中，如果所有相对应手性碳的 构型都正好相反时，互为对映体。 非对映体——含两个以上手性碳的两个立体异构体 中，如果所有相对应手性碳的构型 至少有一个的构型相同 （或相反）时，互为非对映体。 同一物 ——含两个以上手性碳的两个立体异构体中，如果分子内两个手性碳所连原子或基团 都一一对应，而且所有相对应手性碳的 构型都是相同 构型时，为同一化合物物。 内消旋体——含两个手性碳的分子内两个手性碳所连原子或基团都一一对应而构型相反时，旋光度相抵消，整个分子不具旋光性，这种分子为内消旋体。 例： 1COOH 1 COOH 1COOH 4COOH H 2 OH HO 2 H H 2 OH HO 3 H HO 3 H H 3 OH H 3 OH HO 2 H 4 COOH 4 COOH 4 COOH 1 COOH ( 2R, R) 3 (2S,3 S) ( 2R, S) ( 2R, 3S) 3 对映体 非对映体 同一物 非对映体 精品文档 精品文档 外消旋体——两个对映异构体各以 50% 混合的混合 物为外消旋体。 对映异构体的命名： CH3 CH3 HCl H 4 Cl C2H5 H 3 OH CH(CH 3)2 （2S）2 氯 丁烷 (3R 4S) 2 甲基 4 氯3戊醇 ， 手性中心的产生： 第一个手性中心的产生： CH3CH2CH2CH3 Cl2 CH3CH2CHCH 3 hv. （前手性碳） 第二个手性中心的产生：  Cl dl CH3 H S Cl (2S，3R) CH3 Cl S H 29% H S Cl Cl2 CH3 H H hv. CH3 CH3 H S Cl ( ， R ) H R Cl 2S 3 70 % CH3 精品文档 精品文档 CH3 ( 70 %) CH3 . CH3 Cl . CH3 Cl H S Cl Cl2 C C C H C CH3 H H hv. H S R S H CH3 Cl Cl H ( 2 S 3R) 2，3 二氯丁烷 (2S) 2 氯丁烷 ， 手性合成： 手性合成要在手性的环境中进行 CH3 CH2 CH COOH + HO * C 2H5 CH S O CH3 HCl * CH3 CH2 * * CH C O CH C2H5 CH3CHCOOCHC 2H5 S Cl COOH H2O * Cl H + CH3CHC2H5 CH3 OH S S 第五章 芳香烃 苯环上有取代基时亲电取代的位置： 1、苯环上有给电子基团时，亲电取代反应都发生在给电子基团的对位或邻位上，得到对位或邻位取代产物。 2、苯环上只有（一个或多个）吸电子基团时，亲 精品文档 精品文档 电取代反应都发生在强吸电子基团的间位上，得到相应间位取代产物。 苯环亲电取代的反应活性： 1、苯环上碳原子的电子密度越高越容易进行亲电取代反应。 2、苯环上碳原子的电子密度越低越难进行亲电取代反应。 给电子基团（ 邻对定位基 ）和吸电子基 团（间位定位基 ）的区分： 符合下列条件之一的为给电子基团（ 邻、对定位基 ）： 1） 与苯环直接相连的 原子是饱和的基团 -CH=CH 2 和苯基例外）。 2）与苯环直接相连的原子具有孤电子对存在P-π 共轭效应的原子或有负电荷的原子、基团。 3）有给电子性能，使苯环活化的原子或基团（卤原子钝化苯环是例外） 。 例： 、 N(CH 3)2 、 NH 2 、 OH 、 OCH 3、 NHCOCH 3、 OCOCH 3 、 R、 Cl、 Br、 I 、 C6H5 符合下列条件之一的为吸电子基团（ 间位定位基 ）： 精品文档 精品文档 1）与苯环 直接相连的 原子是不饱和的基团（ -CX 3 例外）。 2）与苯环 直接相连的原子 带有正电荷的基团。 3）有吸电子性能，使苯环钝化的原子或基团。例： + N(CH 3)3 、 NO2 、 CN 、 SO3H、 CHO 、 COCH 3、 COOH 、 COOCH 3、 CONH 2 Friedel-Crafts 反应（傅—克反应）： 烷基化反应 CH 3CH2CH2X CH3 CH 3CHX CH3CH2CH2OH AlX 3(无水 ) CH3 CH 3CHOH  CH3 CH CH3 CH3CH CH2 +（CH3CH2CH2）2O 烷基化试剂： 卤代烃（ RX ）、 醇（ROH ）、 烯烃（— C=C —） 精品文档 精品文档 炔烃（ C C ）、醚（ ROR ）、等。 * CH2=CHCl 不能类似于 RX 用作烷基化试剂。 + CH2=CHCl AlX 3  CH3 CH Cl 烷基化催化剂： AlBr 3 、AlCl 3 、 Fe