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红外仪器和制样技术 22:09:50 一、仪器类型与结构 两种类型：干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） 色散型 22:09:50 Fourier 变换红外光谱仪（ FT － IR ） 主要由光源（能斯特灯、硅碳棒、高压汞灯）、 Michelson 干涉仪、检测器、计算机和记录仪组 成。核心部分为 Michelson 干涉仪，它将光源来 的信号以干涉图的形式送往计算机进行 Fourier 变 换的数学处理，最后将干涉图还原成光谱图。 22:09:50 迈克尔干涉仪工作原理图 22:09:50 Fourier 变换红外光谱仪的特点： （ 1 ）扫描速度极快 Fourier 变换仪器是在扫描时间内同时测定所有频率 的信息，一般只要 1s 左右即可。因此，它可用于测 定不稳定物质的红外光谱。而色散型红外光谱仪， 在任何一瞬间只能观测一个很窄的频率范围，一次 完整扫描通常需要 8s 、 15s 、 30s 等。 （ 2 ）具有很高的分辨率 -1 Fourier 变换红外光谱仪分辨率达 0.1 ～ 0.005 cm 。 （ 3 ）灵敏度高 因 Fourier 变换红外光谱仪不用狭缝和单色器，反射 镜面又大，故能量损失小，到达检测器的能量大， 可检测 10 -1 g 数量级的样品。 22:09:50 内部结构 Nicolet 公司的 A V ATAR 360 FT-IR 22:09:50 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 干涉仪 样品室 检测器 显示器 光源 计算机 绘图仪 干涉图 FTS 光谱图 22:09:50 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 22:09:50 红外光谱仪工作原理 仪器中的 Michelson 干涉仪的作用是将光源发出的光分成两 光束后，再以不同的光程差重新组合，发生干涉现象。当 两束光的光程差为 l/2 的偶数倍时，则落在检测器上的相干 光相互叠加，产生明线，其相干光强度有极大值；相反， 当两束光的光程差为 l/2 的奇数倍时，则落在检测器上的相 干光相互抵消，产生暗线，相干光强度有极小值。 由于多色光的干涉图等于所有各单色光干涉图的加合，故 得到的是具有中心极大，并向两边迅速衰减的对称干涉图。 干涉图包含光源的全部频率和与该频率相对应的强度信息， 所以，如有一个有红外吸收的样品放在干涉仪的光路中， 由于样品能吸收特征波数的能量，结果所得到的干涉图强 度曲线就会相应地产生一些变化。包括每个频率强度信息 的干涉图，可借 Fourier 变换 技术对每个频率的光强进行计 算，从而得到吸收强度或透过率和波数变化的普通光谱图。 22:09:50 色散型红外光谱仪主要部件 (1) 光源 红外光谱仪中所用的光源通常是一种惰性固体，同电加 热使之发射高强度的连续红外辐射。常用的是 Nernst 灯 或硅碳棒。 Nernst 灯是用氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结 而成的中空棒和实心棒。工作温度约为 1700 ℃，在此高 温下导电并发射红外线。但在室温下是非导体，因此， 在工作之前要预热。它的特点是发射强度高，使用寿命 长，稳定性较好。缺点是价格地硅碳棒贵，机械强度差， 操作不如硅碳棒方便。硅碳棒是由碳化硅烧结而成，工 作温度在 1200-1500 ℃左右。 硅碳棒：两端粗，中间细； 直径 5 mm ，长 20-50mm ；不需预热；两端需用水冷却； 22:09:50 (2) 吸收池 因玻璃、石英等材料不能透过红外光，红外吸 收池要用可透过红外光的 NaCl 、 KBr 、 CsI 、 KRS-5 （ TlI58% ， TlBr42% ）等材料制成窗片。 用 NaCl 、 KBr 、 CsI 等材料制成的窗片需注意防 潮。固体试样常与纯 KBr 混匀压片，然后直接 进行测定。 22:09:50 (3) 单色器 单色器由色散元件、准直镜和狭缝构成。色散 元件常用复制的闪耀光栅。由于闪耀光栅存在 次级光谱的干扰，因此，需要将光栅和用来分 离次光谱的滤光器或前置棱镜结合起来使用。 22:09:50 (4) 检测器 常用的红外检测器有高真空热电偶、热释电检测器和碲镉汞检测器。 高真空热电偶是利用不同导体构成回路时的温差电现象，将温差转变为 电位差。 傅立叶变换红外光谱仪采用热释电 (TGS) 和碲镉汞 (MCT) 检测器； TGS ：硫酸三苷肽单晶为热检测元件；极化效应与温度有关，温度高 表面电荷减少 ( 热释电 ) ；热释电检测器是利用硫酸三苷肽的单晶片作为检 测元件。硫酸三苷肽（ TGS ）是铁电体，在一定的温度以下，能产生很大 的极化反应，其极化强度与温度有关，温度升高，极化强度降低。将 TGS 薄片正面真空渡铬（半透明），背面镀金，形成两电极。当红外辐射光 照射到薄片上时，引起温度升高， TGS 极化度改变，表面电荷减少，相当 于“释放”了部