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精品文档 第六章 对映异构 学习要求 1 、掌握立体异构、光学异构、对称因素（主要指对称面、对称中心） 、手性碳原子、 手性分子、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等基本概念。 2、掌握书写费歇尔投影式的方法。 3、掌握构型的 D、 L 和 R、 S 标记法。 4、掌握判断分子手性的方法。 5、初步掌握亲电加成反应的立体化学。 异构现象是有机化学中存在着的极为普遍的现象。其异构现象可归纳如下： 构造异构 同分异构 立体异构  碳干异构 位置异构 官能团异构 互变异构 顺反异构 构型异构 对映异构 构象异构 对映异构是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同，只是对平面偏振光的旋转方向（旋 光性能）不同。 例如，丁二烯水合得到两种 2-丁醇 H OH CH 3CH=CHCH 3 HOH CH 3 CH 2 -C-CH 3 CH 3CH 2-C-CH 3 OH H bp 99.5℃ 99.5℃ d 0.8063 0.8063 旋光性 右旋 左旋 在空间的排列上，可以看出他们是不相同的。 镜子 CH 3 CH 3 HO C C H H OH CH 2CH 3 CH 2CH3 右旋 -2-丁醇 左旋 -2-丁醇 可见，这两个异构体是互相对映的，互为物体与镜像关系，故称为对映异构体。对映异构体中，一个使偏振光向右旋转，另一个使偏振光向左旋转，所以对映异构体又称为旋光异构。 为什么要研究对映异构呢？因： 1、天然有机化合物大多有旋光现象。 2、物质的旋光性与药物的疗效有关（如左旋维生素 C 可治抗坏血病，而右旋的不行） 。 3、用于研究有机反应机理。 精品文档 精品文档 §6—1 物质的旋光性 一、平面偏振光和物质的旋光性 1、平面偏振光 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。 光束前进方向 A B D C C 光源 D B A （1 ）光的前进方向与振动方向 （2）普通光的振动平面 图 6-1 光的传播 在光前进的方向上放一个（ Nicol ）棱晶或人造偏振片，只允许与棱晶晶轴互相平行的平面上振动的光线透过棱晶，而在其它平面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平面上 振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 晶轴 A A B D C C D B A A 普通光 Nicol 棱晶 平面偏振光 2、物质的旋光性 能使平面偏振光振动平面旋转的物质称为物质的旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物质（也称为光活性物质） 。 A A 乙醇 B D C C D B A 不旋光物质 A A A 乳酸 α B D C C D B A 旋光性物质 A 能使偏振光振动平面向右旋转的物质称右旋体，能使偏振光振动平面向左旋转的物质 称左旋体，使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度，用 α 表示。 二、旋光仪与比旋光度 1、旋光仪 测定化合物的旋光度是用旋光仪，旋光仪主要部分是有两个尼可尔棱晶（起偏棱晶和 检偏棱晶），一个盛液管和一个刻度盘组织装而成。其测定原理见 P120 若盛液管中为旋光性物质，当偏光透过该物质时会使偏光向左或右旋转一定的角度，如要使旋转一定的角度后的偏光能透过检偏镜光栅，则必须将检偏镜旋转一定的角度，目镜 精品文档 精品文档 处视野才明亮，测其旋转的角度即为该物质的旋光度 α 。如下图所示 B A A α D 乳酸 C 目镜（亮） D B 旋光性物质 A A 起偏镜 盛液管 检偏镜 2、比旋光度 旋光性物质的旋光度的大小决定于该物质的分子结构，并与测定时溶液的浓度、盛液的长度、测定温度、所用光源波长等因素有关。为了比较各种不同旋光性物质的旋光度的大小，一般用比旋光度来表示。比旋光度与从旋光仪中读到的旋光度关系如下。 测定温度 旋光度（旋光仪上的读数） t = α [α] λ L x C 比选光度 波长 溶液的浓度（ g/ml） （钠光 D) 盛液长度（分米 dm） 当物质溶液的浓度为 1g/ml ，盛液管的长度为 1 分米时，所测物质的旋光度即为比旋光 度。若所测物质为纯液体，计算比旋光度时，只要把公式中的 C 换成液体的密度 d 即可。 最常用的光源是钠光（ D）， λ =589.3nm, 所测得的旋光度记为 [α]Dt 所用溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶剂时，需注明溶剂的名称， 例如，右旋的酒石酸在 5%的乙醇中其比旋光度为： [ α] 20D = +3.79 ( 乙醇， 5%)。 上面公式即可用来计算物质的比旋光度，也可用以测定物质的浓度或鉴定物质的纯度。 具体实例见 P121-122。 ] §6—2 对映异构现象与分子结构的关系 一、 对映异构现象的发现 （自学，见 P121-124 ） 二、 手性和对称因素 1、手性 （以乳酸