不同金属改性Mn--Ce介孔SiO2分子筛催化剂的制备及脱硝性能研究.pdfVIP

摘要 摘 要 氮氧化物(NOx)是一种大气污染物，是产生光化学烟雾、酸雨及破坏臭氧层 的主要污染物之一，对人体健康、工农业生产和生态环境造成巨大的危害。因 此，对于氮氧化物的排放治理任务迫在眉睫。选择性催化还原法(SCR)是目前世 界上工业应用最广泛的一种方法，此技术的关键是选择性能优良的催化剂，低 温、高效、稳定的 SCR 催化剂是近几年研究的热点。金属改性分子筛材料由于 无毒，抗硫性好，且具有较好的低温活性窗口而成为新一代的 SCR 催化剂材料 本文探究了不同金属改性的Mn-Ce 介孔 SiO2 分子筛催化剂制备及脱硝性能，通 过模拟烟气组分对催化剂的活性进行测试，优化制备方案，通过多种表征手段探 究其物理化学性质，并对其反应机理进行研究。 本文首先选用ZSM-5分子筛为载体，通过浸渍法制备出系列不同Mn 负载量 的Mn/ZSM-5催化剂，在固定床反应器上研究了NH -SCR脱硝活性，结果表明： 3 当Mn 负载量为15wt% 时，催化剂具有最宽的活性温度窗口及最佳的脱硝效率。 利用XRD 、TEM 、NH -TPD 、H -TPR等分析手段对其物理化学性质进行表征， 3 2 探究影响催化反应效率和催化活性的原因。结合对催化剂进行原位红外漫反射 （in situ DRIFTS ）测试结果, 详细探索其反应机理并提出可能的NH -SCR反应途 3 径。 在此研究的基础上，采用浸渍法制备出Ce-Mn/ZSM-5双金属催化剂，在固定 床反应器上考察不同Ce/Mn质量比对分子筛催化剂脱硝性能的影响。利用多种表 征手段对Ce-Mn/ZSM-5催化剂的物理化学性质及反应机理进行了探究。结果表 明：当铈锰比为0.4时，Ce-Mn/ZSM-5催化剂具有最宽的活性温度窗口及最佳的 脱硝效率。锰和铈物种高度分散于催化剂表面，未改变ZSM-5的晶体结构，且构 成协同作用。0.4Ce-Mn/ZSM-5具备丰富的酸性位、良好的氧化还原性能，该配 比有助于催化剂的催化活性和稳定性的提高。 为提高分子筛脱硝催化剂的脱硝特性，对不同过渡金属（Cr 、Co 、Cu 、 La、Zr ）改性催化剂的反应机理进行了深入研究。找到最优的Ce-Mn/ZSM-5催化 剂，结合NH -SCR 脱硝活性测试的结果，发现其催化活性的规律为Cu-Ce- 3 Mn/ZSM-5 ＞La-Ce-Mn/ZSM-5 ＞Co-Ce-Mn/ZSM-5 ＞Zr-Ce-Mn/ZSM-5 ＞Ce- Mn/ZSM-5 ＞Cr-Ce-Mn/ZSM-5 。其中Cu-Ce-Mn/ZSM-5具有最高的催化活性和最 宽的温度窗口，其最佳活性温度窗口为240 ℃~485 ℃，最大脱硝效率在375 ℃达 到99.22% 。利用多种表征手段对催化剂物化性质及催化反应机理进行测试分 I 摘要 析，结果表明：催化剂的活性与其金属活性组分能否以无定型形态在催化剂表面 良好分散，以及其还原性和酸性强弱有关。In situ DRIFTS 研究发现L酸位在脱 硝反应中发挥重要作用，且在当反应过程中同时存在E-R机理和L-H机理时，其 催化效率更高，同时发现E-R 机理的进行对催化活性的影响可能要比L-H 机理 大。综上，Cu-Ce-Mn/ZSM-5具有最佳的催化活性，与其表面金属氧化物种高度 分散，起作用的表面弱酸酸位多，还原性强的物种量多，且与反应过程同时遵循 E-R和L-H机理有关。 关 键 词：脱硝；SCR；不同金属改性；ZSM-5 ；in situ DRIFTS ；反应机理 论文类型：研究类 选题来源：国家自然科学基金项目）；河南省自