仪器分析实验-实验八、九、十一讲义.docx

实验八 氢化物发生－原子荧光法测定痕量硒 一、实验目的 1. 掌握原子荧光光谱法分析基本原理； 2. 熟悉原子荧光光度计的结构，掌握使用方法； 3. 学会利用工作曲线进行原子荧光定量分析的方法。 二、实验原理 1. 原子荧光法的基本原理 原子荧光是原子蒸气受具有特征波长的光源照射后，其中一些自由原子被激发跃迁到较高能态，然后去活化回到某一较低能态（常常是基态）而发射出特征光谱的物理现象。当激发辐射的波长与产生的荧光波长相同时，称为共振荧光，各种元素都有特定的原子荧光光谱，根据原子荧光强度的高低可测得试样中待测元素的含量。这就是原子荧光光谱分析。 当实验条件固定时，原子荧光强度与能吸收辐射线的原子密度成正比。当原子化效率固定时，If便与试样浓度C成正比。即： If = KC 上式的线性关系，只在低浓度时成立。 2. 氢化物发生原理： KBH4 +Se(Ⅳ) + HCl + H2O → H2Se↑+ KCl + H3BO3 + H2↑ 三、仪器和试剂 1. 仪器：①100mL容量瓶8个②移液管1.00mL 1支，2.00mL 1支5.00mL 1支，10.00mL 1支③量筒500mL 2支④AFS-930顺序注射双道原子荧光光度计（北京吉天仪器有限公司）⑤SIS-100顺序注射系统；AS-30自动进样器⑥Se超强空心阴极灯 2. 试剂：①硼氢化钾（KBH4）1％②NaOH③HCl④HNO3⑤5%硫脲+5%抗坏血酸⑥Se标准储备液1000μg/mL（国家标准物质中心） 3. 仪器条件：光电倍增管负高压（V）270 ；原子化器高度（mm）：8；灯电流（mA）60；载气流量（mL/min）400；屏蔽气流量（mL/min）800；读数方式：峰面积。 四、实验步骤 1. 标准系列溶液配制 取1mL 1000μg/mL Se标准储备液，移至1000mL容量瓶中，用1% HNO3稀释至刻度，配成1μg/mL标准使用液供配制标准系列用。 吸取5mL 1μg/mL Se标准使用液于盛有60mL二次水的100mL容量瓶中，加5mL浓HCl及20mL5%硫脲+5%抗坏血酸溶液，用去离子水稀释至刻度，摇匀（50μg/L），放置30min，供绘制工作曲线用。 2. 启动仪器。主机－顺序注射系统－微机。 3. 仪器自检结束后，空心阴极灯预热20min，石英原子化器点火预热30min。 4. 按操作程序，根据仪器设定的条件，作出工作曲线并测出试样中Se的含量。 五、数据记录和处理 由仪器自行作出工作曲线并测出试样中Se的含量。 六、注意事项 1. 所用试剂硫脲-抗坏血酸、硼氢化钾-氢氧化钠一定要现用现配，不能过夜。 2. 所用试剂如盐酸、氢氧化钠等应为优级纯，水为二次蒸馏水或超纯水。 3. 还原剂的配制：先配NaOH溶液，再加KBH4。 4. 标准溶液配制结束要放置30 min才能测定。 5. 插拔灯时要关闭电源。 6. 开机时必须检查原子化器下部去水装置的水封。 7. 在测试结束后，一定要用超纯水对整个仪器管路进行清洗，清洗时间不少于5 min。 8. 每次实验结束后要松动泵的压块。 七、讨论 1. 仪器参数的设置对实验结果的影响。 2. 预还原剂的种类和浓度、载流的种类和浓度、KBH4的浓度对测定的影响。 八、思考题 1. 试说明原子荧光法的基本原理。 2. 绘出AFS—930原子荧光光度计的光路图及各部件的名称。 实验九 循环伏安法测定铁氰化钾的电极反应过程 一、实验目的 1. 学习玻碳电极的预处理方法。 2. 掌握电化学工作站CHI660E的使用方法。 3. 掌握循环伏安法测定[Fe(CN)6]3-/4-的基本原理。 二、实验原理 本实验采用电化学中典型的K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6电化学可逆体系设计了循环伏安法实验。该实验采用计算机控制化的电化学分析仪，实验参数容易控制，测量数据准确，便于计算机处理实验结果。 循环伏安法(CV)就是在电极上施加一个线性扫描电压，当到达某设定的终止电位后，再反向回扫至某设定的起始电位。对于可逆体系，进行正向扫描时若溶液中存在氧化态Ox，电极上将发生还原反应：Ox+ne-=Red；反向回扫时，电极上的还原态Red将发生氧化反应：Red=Ox+ne-。 (1) 对于扩散控制的可逆体系，峰电流可表示为Randles-Sevcik公式：ip=2.69×105n3/2Av1/2D1/2c，其中：ip为峰电流，n为电子转移数，D为扩散系数，v为电压扫描速度，A为电极面积，c为被测物质浓度。 (2) 从循环伏安图可获得氧化峰电流ipa与还原峰电流ipc，氧化峰电位Epa与还原峰电位Epc。对于扩散控制的可逆体系，氧化峰电流ipa与还原峰电流ipc绝对值的比值ipa/ipc=1，氧化峰电位Epa与还原峰电位差