高中化学第四章电离平衡与酸碱理论教案苏教版选修4.docxVIP

第四章 电离平衡与酸碱理论 Chapter 4 The Ionization Equilibria Theories of Acids Bases 在第二、三章中我们讨论了化学反应速率和化学平衡（包括均相和异相反应）。我们 把 其 中 的 水 溶 液 中 进 行 的 化 学 平衡 ， 特 别 把 溶液 中 共 同 存 在 的 H3O+ 离 子 (hydrated － 作为第四章的主要讨论对象。 hydrogen ion) 和 OH 离子 (hydroxide ion) 关于酸碱，我们首先沿用中学的酸碱定义。这种定义称为 Arrhenius 酸碱理论。 Arrhenius 虽然出身农家，但成为近代最著名的化学家之一，荣获 1903 年 Nobel chemical prize 。在 Arrhenius 提出电离学说前，当时已有的科学基础是： Raoult证明： 1mol ·dm 3 NaCl(aq) 所下降的冰点为 1mol · dm3 蔗糖溶液的 两倍。 (2) v an’t Hoff 研究证明： 1mol· dm 3 NaCl(aq) 的渗透压为 1mol· dm 3 蔗糖 溶液的两倍。 (3) Faraday 认为电流通过酸、碱、盐溶液时，化合物因受电流作用而分离为 离子。 在此基础上， Arrhenius 得出了现代化学中最重要的学说── 电离学说。 § 4-1 弱酸弱碱的电离平衡 The Ionic Equilibria of Weak Acids and Weak Bases 一、强电解质与弱电解质 （ Strong and Weak Electrolytes ） 1．导电机理：电解质溶液（或熔体）的导电是由于离子的迁移，沟通电路（如图 4.1 ）。向 Cu(MnO4) 2 溶液中通以电流，蓝 － 色的 Cu2+离子向电源负极迁移，紫色的 ＋ － MnO4 离子向电源正极迁移，这证明了在 溶液中带有相反电荷的离子是独立存在 KNO 3(aq) KNO 3(aq) 的。 蓝色 紫色 2 ．一般认为：表观电离度大于30%的电解 质，称为强电解质，而弱电解质的电离度 小于 3%。（均指 0.1mol ·dm 3 的溶液） Cu (MnO 4)2(aq) 3．对于同一种电解质，其浓度越小，电离度 Fig. 4.1 The positive ions migrate toward 越大。 5 10 6 mol·dm 3 的醋酸溶液的电离度 the negative plate and negative 可达 82%。 ions toward the positive plate 4 ．强电解质的表观电离度总是小于100%，如 0.1 mol·dm 3 盐酸的 = 92.6% 。这是 因为电荷相反的离子总会相碰撞而形成一定数量的、暂时结合的“离子对”，限制了 离子的活动性，使离子的“有效浓度”小于它们的真实浓度，溶液的导电率也就会相应减少。 有些说法：“凡是盐类都是强电解质”，“凡是水溶液导电不显著的化合物都不 是电解质或不是强电解质”等都不妥，确切地说：“凡是离子型的化合物都是强电解 质”，因为有些盐具有共价性，如 Pb(CH3COO)2、 HgCl2 等，它们在水溶液中电离程度 小。然而，即使溶解性小的离子化合物，如  BaSO4 饱和溶液，  BaSO4(s) 2+ 2 ，其导电性不显著，是因为 4 2+ Ba (aq) + SO4 (aq) BaSO(s) 溶解度太小， [Ba ] 、 [SO42 ] 太低的缘故。然而 BaSO4(aq) Ba2+(aq) + SO42 (aq) 的电离度达 97.5 ％， 所以 BaSO4是强电解质。 二、水溶液中的酸碱标度 ［ The Scales of Acids(aq) and Bases(aq) ］ —— H3 O＋ 离子， pH 1．定义：丹麦生物化学家 S erensen 于 1909 年首先提出用氢离子浓度的负对数表示酸 度，称为 pH。 2 ．表达式： pH = lg[H ＋] ，同理， pOH = lg[OH － ] 3．水的自偶电离（ Autoionization of water ）： (1) 在 25℃时， [H ＋] ·[OH－]=10 14 = Kw ，则 pH + pOH = 14 K w 是温度的函数。 ℃ 0 25 40 60 K w 0.115 10 14 1.008 10 14 2.94 10 14 9.5 10 14 ． pH 只适用于 H3O+离子浓度的 pH 范围为 1— 14 之间的溶液，对于高浓度的强酸、强 碱，往往直接用物质的量浓度表示