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第 13 章 p 区元素课后习题答案 第 一 组 10.1 下面给出第 2 第 3 周期元素的第一电离能数据 (单位 kJ mol-1 ) 试说明 B Al 的数值为什么低于左右元素 解答 同周期内，自左至右第一电离能 I 1 总的变化趋势是逐渐增大的 但中间有明显 的跳跃性变化 也就是 说，由于自左至右核电荷依次增加 半径依次减小 I1 值 必然依次增大 但由于外围电子构型对电离 能影响较大。因此就出现和外围电子 构型相应的跳跃式变化 因 ns2 ns2np3 ns2np6 属全满或半满状态 比较稳定。 故此时的第一电离能就较大， 如失去一个电子后成半满， 全满或全空的稳定 状态，则 I 1 值就较小 物 4. 。参看图 1.18 10.2 回答下列用途所依据的性质 可能情况下并写出相关的反应式 某些型号的分子筛用于干燥气体中的微量水 担载在硅胶上的 MnO 用于除去氮气和稀有气体中的微量氧 甘油用于强碱滴定 H 3BO3 硫酸铝做为絮凝剂净化水 硼砂用做定标准酸溶液的基准物 硼钢用做核反应堆的控制棒 BF3 和 AlCl 3 用做有机反应的催化剂 ( 参考第 5 章课文 ) 解答 基于分子筛的性质和选择性。分子筛是具有分子那般大小孔经（微孔）的一类结晶铝硅酸盐。当分子 筛（例如 4A 或 5A）的微孔使水分子能穿过时， 就对水分子产生了极强的亲合力（收附力）且吸水 容量大。 2 MnO 高度分散在硅胶上，能与杂质 O2 在室温或接近室温的条件下迅速反应： 6MnO+O 2===2Mn 3O4 而这一反应一般是在高温下才能进行的。担载 MnO 也可再生使用。 3 H3 BO3 的酸性极弱， 不能直接用 NaOH 滴定。甘油与之反应生成稳定配合物而使其显强酸性 从而使滴 定法可用于测定硼的含量。 4 硫酸铝在水中易水解生成胶状 Al(OH) 3 沉淀，可吸附水中杂质。 硼砂易制得纯品，稳定，易溶于水并水解使溶液显强碱性，可配得极准确的浓度， 因而可作基准物。例如 Na2 B4O7.10H2O+2HCl===4H 3BO3+2NaCl+5H 2O 基于硼吸收中子的能力。 7 见节 5.2.3。因为 B 和 Al 在其三卤化合物中价层未满足 8 电子结构， 是缺电子化合物。 因而是路易斯酸， 在有机反应中它们能拉开键合于碳原子上的路易斯碱产生正碳离子。 - R3C-X+BF 3===R 3C +[XBF 3] R3C-X+AlCl 3===R3 C++[XAlCl 3 ]- 置换出来的正碳离子非常活泼，与另一有机反应物反应得目标产物。 8 l2O3 是 Al(OH) 3 在特定条件 (低温快速 )下加热而得， 比表面高而有活性， 因而具有催化 性能。 10.3 解释 六方晶体氮化硼与石墨在结构上的异同 硼酸在水中是一元弱酸 3 水溶液中 Na2S 和铝盐相互作用生成 Al(OH) 3 而不是 Al 2S3 4 Tl( Ⅲ )卤化物 TIX 3 中的 X 只能是 F 或 Cl 或 Br( 组成为 TlI 3 的化合物是 TI+阳离子 与 I 3- 阴离子的化 合物。 5 BF3 是个路易斯酸，而 AlF 3 对简单给予体分子几乎不显路易斯酸。 等电子物种 BH4，CH 4 和 NH ＋ 4 中 H 原子的酸碱性。 BCl 3， AlCl 3 和 GaCl3 对 O 原子或 S 原子给予体路易斯碱显示相反的路易斯酸性强弱顺序 解答： 1 参见节 13.1 2 参见节 13.3.2 3 参见 P182 节 8.3.2 Al 2 S3 是弱酸弱碱盐，在水中完全水解 Al 2S3(s)+6H 2O(l)===2Al(OH) 3 (s)+3H 2S(g) 因而在水中 Na 2S 和铝盐不能作用生成 Al 2S3。 若要制得，则可用下法： 4 Tl( Ⅲ )由于 6s 惰性电子对效应 高价具强氧化性 而 X -按 F- I-的还原性增加 因而 Tl( Ⅲ )与 I-会发生氧化还原反应生成低价 TlI( 或 TlI 3 ) 而得不到高价 TlI 3 从下面的标准电极电势可说明 TI 3+ +2e- ? Tl + E =+1.252 I 3+2e- ? 3I - E =+0.536 5 BF3 是路易斯酸的原因 题 12.1(7)已有说明 AlCl 3 也是路易斯酸 但由于 F- 离子半径特小 使 AlCl 3 的熔点和升华焓较其他卤化物高得多 较高的晶格焓 还导致了它在大部分有机溶剂和无机溶剂中 都不溶解 水中的溶解度 25 时 为 0.41% ，因此 对简单给予体而言，虽然 AlF 3 中 Al 为缺电子， 仍不能将 电子给 Al ， AlF 3 也就几乎不显路易斯酸性 6 3 个物