有机添加剂SEED在聚酰胺6改性中的应用综述.docxVIP

有机添加剂 SEED 在聚酰胺 6 改性中的应 用 摘 要:  在己内酰胺水解聚合时加入一定量的有机添加剂  N ,N  ′ - 二(2,2,6,6-  四甲基  -  4 -  哌啶基) - 1,3 -  苯二酰胺  (SEED) , 合成出含有添加剂 SEED 的改性聚酰胺 6 树脂 , 研究了改性聚酰胺 的流变性、 热稳定性及染色性。实验表明 : 当 SEED添加量为 0. 2 % 时 , 聚酰胺 6 熔体表观粘度随剪切速率的升高而下降的趋势变慢 , 熔体加工稳定性提高 ; 与空白试样相比 , 改性聚酰胺 6 的初始热分解温度提高约 3 ℃, 高温 (170 ℃、 190 ℃) 老化 1 h 后纤维的断裂强度保留率可达 80 %以上 , 热稳定性改善 ; 且改性树脂的端氨基含量可高达 45 mmol/ kg , 为空白试样的 1. 7 倍 , 纤维的酸性染料染色 上染率明显提高。 改性聚酰胺 6 稳定性、 染色性的改善 , 是有机添加剂 SEED 中特有的芳胺基和受阻哌啶基结构综合作用的结果。 关 键 词:N,N ′- 二(2,2,6,6- 四甲基-4- 哌啶基) 1 ,3 -苯二酰胺 ; 聚酰胺 6 ; 末端氨基 ; 热稳定性 ; 染色性 聚酰胺 6 由于具有拉伸强度高、 自润滑性良好、 冲击韧性好、 耐磨性、 耐化学性、 耐油性优异等突出优点 , 在工程塑料及功能化塑料领域得到迅速发展 , 但也存在着耐光性、 耐热性、 染色性 ( 尤其是染色深度 ) 较差等缺点 , 需要加以改进 , 以适应各种用途的要求。而聚酰胺所存在的不足一般可通过加入适当的添加剂来抑制。 Malik 等研究了在聚酰胺树脂中直接加入有机添加剂 SEED 后的改性效果 , 本研究则通过在己内酰胺水解开环聚合中加入一定量的 SEED ,以合成出含有一定 SEED 含量的改性聚酰胺 6 树脂 , 并探了 有机添加剂 SEED 在改善聚酰胺 6 的流变性、热稳定性及染色性等 方面的作用效果。 实验部分 1 原材料及配方 1.1.1  原材料 己内酰胺 (LA) ,  日本东丽公司  ; 蒸馏水 (H2O) , 开环剂 , 实验室自制 ; 间苯二甲酸 ( IPA) , 相对分子质量调节剂 , 化学纯 , 上海润捷化学试 剂有限公司 ; 苯甲酸 (BIA) , 相对分子质量调节剂 , 分析纯 , 湖南湘中精细化学品 厂; N,N′- 二(2,2,6,6- 四甲基 -4- 哌啶基)-1,3- 苯二酰 胺, 有机热稳定剂 , 汽巴精化 ( 中国 ) 有限公司。 1.1.2 配方 LA 100 份; H2O 7. 5 份; IPA 0. 2 份; BIA 0. 1 份; SEED 0～0.2 份。 1. 2 实验仪器及设备 3 L 不锈钢聚合釜 , 实验室自制 ; 单螺杆熔融纺丝机 , 螺杆直径 25 mm, 长径比 26 , 喷丝孔尺寸为 0. 5 mm×12 , 实验室自制 ; 毛细管流变仪 ,CFT2500D , 日本 SHIMADU公司 ; 热重分析 ,TG A2050 , 美国 T A Instruments 公司 , 测试条件 : 在氮气气氛下以 10 ℃ / min 的速度升温至 600 ℃; 单纤维电子强力仪 , YG001A, 江苏太仓纺织仪器厂 , 测试条件 : 温度 20 ℃、 相对湿度 65 %; X - 射线衍射 ,DMAX/ IIIA , 日本理学 ,X - 射线衍射仪连续记谱扫 描 , 测试条件 :Cu 靶 , 后单色器 , 管电压 30 kV , 管电流 30 mA , 扫描速度 10 ° / min , 衍射角范围 2 ° ≤ 2 θ≤30 ° 。 3聚酰胺 6 树脂的制备 升温 : 从室温升温至 200 ～210 ℃,1. 5 h ; 开环 :200 ～210 ℃,1. 5 h ; 链增长 :258 ℃,4. 5 h ; 链平衡 :246 ℃,4 h 。 然后将经铸带切粒得到的聚酰胺 6 树脂于 70 ℃下用无离子水萃取 5 h ,50 ℃ 下烘干备用。 1. 4 纺丝及拉伸 聚酰胺 6 树脂经真空干燥 (80 ℃、 3 h ,100 ℃、 8 h) 后 , 用 25 mm实验室用螺杆挤出机按常规法进行熔融纺丝 , 所得卷绕丝于 60 ℃ 水浴中拉伸 , 倍数为 4 。 1. 5 聚酰胺 6 树脂末端氨基含量的测定 聚酰胺  6  树脂的末端氨基含量采用酸量滴定法测得  , 以  2,2,2- 三氟乙醇  / 水〔 TFE/ H2O = 88/ 12 (  体积分数  ) 〕 混合溶液为溶剂  , 用  0. 02