线性低密度聚乙烯市场技术分析.pdfVIP

【线性低密度聚乙烯】 1. 物化性质 线型低密度聚乙烯 linear low density polyethylene 简称 LLDPE 。CAS No.25087-34-7 。 乙烯与少量的 α-烯烃 （如1-丁烯， 1-辛烯等） 的共聚物。 相对密度 0.918~0.940，熔点 122~124℃， 机械性能介于高密度和低密度聚乙烯之间， 耐低温性能比普通低密度聚乙烯好， 耐环境应力 开裂性比普通低密度聚乙烯高数十倍。 其最大用途是制成薄膜， 薄膜的强度， 韧性和耐刺穿 性均较低密度聚乙烯好，透明度虽稍差，但仍优于高密度聚乙烯。 LLDPE 不易燃，但燃烧时会发出浓烟，在火灾时，它在空气中可形成可燃性混合物。 2. 技术进展 LLDPE 系在 20 世纪 70 年代由 Union Carbide 公司首现实现工业化生产。 它代表了聚乙烯 催化剂和工艺技术的重大变革，即使所生产的产品围显著扩大，用配位催化剂代替自由基引 发剂，以及用较低成本的低压气相聚合取代成本较高的高压反应器。 在气相 LLDPE 工艺问世之前，聚乙烯的生产限于采用高压 (釜式或管式法 )和较低压力的 溶剂和淤浆法工艺。这些工艺以其特定的产品市场为目标，分别生产 HP-LDPE 、MDPE 和 HDPE 。每一种工艺仅能生产有限密度变化围的产品。气相 LLDPE 工艺问世后，使此情况发 生很大变化。 它可用同一反应器生产所有密度围的 PE 产品， 能灵活地根据市场需求变化， 改 变所生产的 PE 品种。 现在， LLDPE 树脂可用液相和气相工艺进行生产。 液相工艺中， Dow Chemical 的冷却低 压法和 NOVA 化学公司的中压法占压倒优势。这两种工艺均可切换生产 LLDPE 和 HDPE 。 虽然历史上淤浆法以生产 HDPE 和 MDPE 为主，但现在已可生产 LLDPE 和塑性体。此外， LLDPE 也可用高压釜和管式反应器制造。 UnivationTechnologies 和 BP 公司控制了气相法 LLDPE 生产技术的转让。气相法技术也 能切换生产 LLDPE 和 HDPE 。但如前所述， 由于产品牌号切换会产生大量不合格的过渡产品， 经济上不合算。因此，通常的做法是，一套装置在一段时间专用于生产一种主要产品，而在 另一段时间生产另一种产品，不经常进行产品切换。 Univation 的低压气相流化床工艺，亦即 UnipolTM 工艺是生产 LLDPE 的最普通工业化工艺。在此工艺中，乙烯和共聚单体 (1-丁烯或 1-己烯 )在流化床反应器中聚合，生成颗粒状聚合物。其特点是将一种载体型钛或钛 -铬催化剂 粉末连续送入流化床反应器，并连续地由反应器取出聚合物产品颗粒。在流化床中，增长的 聚合物颗粒被循环的乙烯 /共聚单体物流流态化。 循环物流通过外部冷却器冷却， 除去反应热。 反应器压力约为 300 磅／平方英寸， 反应温度约为 88℃。UnipolTM 工艺也可用于生产聚丙烯， 采用 Shell 的超高活性催化剂 (SHAC) 。BP 的低压气相流化床工艺与 UnipolTM 工艺非常相似。 仅冷凝液送入流化床的方式稍有不同。 BP 的方法是先将冷凝液与循环物流分离，然后用置于 流化床的喷咀雾化，将其送入流态化床层。 UnipolTM 则不进行分离，冷凝液随循环物流一起 送入流化床反应器。 Montell( 现 Basell)的 Spherilene 工艺能生产密度围为 0.890-0.970 克/立方厘米的可裁