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有机化合物的紫外吸收光谱及溶剂效应 姓名：杨力生 班级：化学生物学 2012 级 1 班 学号 摘要：本实验通过测定比较丙酮、苯酚在正己烷、甲醇溶剂中紫外 吸收光谱的绘测，观察分子结构以及溶剂效应对有机化合物紫外吸收 光谱的影响。了解不同极性溶剂对有机化合物紫外吸收带位置、形状 及强度的影响，学习紫外—可见分光光度计的使用方法。 关键词 ：丙酮，苯酚，甲醇，正己烷，紫外吸收 Abstract: By comparing the UV absorption spectra paint of the acetone, phenol, n-hexane, methanol solvent, we observed molecular structure and the solvent effect on the absorption spectra of organic UV. We have understanded the impact of different polarity solvent absorption band position, shape and intensity of organic UV, learned UV - visible spectrophotometer usage. Key words: acetone, phenol, methyl alcohol, n-hexane, ultraviolet absorption 与紫外-可见吸收光谱有关的电子有三种，即形成单键的 σ 电子、 形成双键的π 电子以及未参与成键的 n 电子。跃迁类型有：σ→σ*， n→σ* ，n→π* ，π→π* 四种。在以上几种跃迁中，只有-*和 n- *两 种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，且对光的 吸收强烈，是我们研究的重点。 影响有机化合物紫外吸收光谱的因素有内因和外因两个方面： 内因是指有机物的结构，主要是共轭体系的 电子结构。随着共轭 体系增大，吸收带向长波方向移动（称作红移），吸收强度增大。紫外光 谱中含有 π 键的不饱和基团称为生色团，如有 C=C、C=O、NO 、苯环 2 等。含有生色团的化合物通常在紫外或可见光区域产生吸收带；含有 杂原子的饱和基团称为助色团，如 OH、NH 、OR、Cl 等。助色团本身 2 在紫外及可见光区域不产生吸收带，但当其与生色团相连时，因形成 n→π*共轭而使生色团的吸收带红移，吸收强度也有所增加。 影响有机化合物紫外吸收光谱的外因是指测定条件，如溶剂效应 等。所谓溶剂效应是指受溶剂的极性或酸碱性的影响，使溶质吸收峰 的波长、强度以及形状发生不同程度的变化。这是因为溶剂分子和溶 质分子间可能形成氢键，或极性溶剂分子的偶极使溶质分子的极性增 强，从而引起溶质分子能级的变化，使吸收带发生迁移。例如异丙叉 丙酮的溶剂的溶剂效应如表１所示。随着溶剂极性的增加Ｋ带红移，而 Ｒ带向短波方向移动（称作蓝移或紫移）。这是因为在极性溶剂中 π→π * 跃迁所需能量减小，吸收波长红移（向长波长方向移动）如图（a）所示； 而 n→π * 跃迁所需能量增大，吸收波长蓝移（向短波长方向移动），溶 剂效应示意图如（b）所示。    K R * n , EB 