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最新型含镝嵌入石墨烯的生成与分离出来 摘要 内嵌富勒烯是指将一些金属离子、分子或原子团簇嵌入在富勒烯的空心碳笼中而形成的一种新型的富勒烯，如非金属原子：O、N、C、S等，金属原子：Sc、Y、镧系元素等。其中，大部分内嵌富勒烯是用真空电弧放电法制造形成的，另外也可以通过化学方法，比如打开富勒烯的部分化学键，将一些原子或分子装入富勒烯的碳笼中。内嵌团簇的性质能够影响内嵌富勒烯的物理化学性质以及电子结构等。自1999年第一个内嵌氮化物原子簇富勒烯Sc3N@C80被Dorn等科学家发现以来，内嵌富勒烯家族便得到了不断的扩大和发展。近年来的研究表明，内嵌原子簇富勒烯可分为5种：氮化物、碳化物、氧化物、硫化物及碳氢化合物内嵌富勒烯，这大大提高了内嵌富勒烯的结构多样性。内嵌金属氧化物富勒烯是内嵌富勒烯中产率和稳定性较高的一种，因此具有很高的研究价值。 本文总述了近年来在内嵌金属氧化物富勒烯领域的研究进展，重点介绍了新型含镝内嵌富勒烯Dy2O@C74的合成、分离和表征，分析了它的结构和性质，并对其潜在的应用前景做了展望。Dy2O@C74是新型含镝内嵌富勒烯中产率较高的一种。研究结果表明，Dy2O@C74可能与先前报道的Sc2C2@D3h(14246)-C74具有相同的碳笼结构，但是由于其内嵌的团簇与Sc2C2团簇不同，因此它们的物理化学性质也具有显著的差异。合成和分离Dy2O@C74，并对其结构性质的分析，对研究内嵌富勒烯家族具有深远的影响。 关键词：富勒烯;内嵌金属氧化物富勒烯;分离与表征 第1章 前言 富勒烯(Fullerenes)是由五元环和六元环组成的单质碳的第三种同素异形体，它是由Harry Kroto等人[1] 于1985年发现的碳元素的第四种晶体形态。富勒烯结构的特殊性在于其碳笼的内部是空腔结构，因此可以将某些特殊物种，例如金属离子、分子或团簇等，内嵌在富勒烯空腔内部，科学家将用这种方法形成的富勒烯命名为内嵌富勒烯(Endohedral Fullerenes)。[2-5] 内嵌富勒烯的特殊结构使它备受关注，因为它的空心碳笼结构，使它同时具有碳笼和内嵌物的双重性质，如磁性、发光性质、量子特性等。而且，因为内嵌物和碳笼之间的相互作用，还可能衍生出一些新的性质，突破了富勒烯原有的物理和化学行为。[6-7] 1991年，Chai等人成功分离出了第一个内嵌金属富勒烯La@C82，自此之后，科学家已经成功分离出大量不同类型的内嵌金属富勒烯。[8-11] 内嵌富勒烯由于其独特的碳笼结构和物理化学性质，已对化学、物理、材料科学等学科产生了深远的影响，在生物科学、分子电子学、太阳能电池等领域有着广阔的应用前景。随着研究的不断深入，相信在不远的将来，内嵌富勒烯会给人类带来巨大的财富。[12-17] 自从1999年第一个内嵌氮化物原子簇富勒烯Sc3N@C80被Dorn等科学家发现以来，内嵌富勒烯的家族便不断扩大和发展。近年来的研究表明，内嵌原子簇富勒烯可分为5大种类：氮化物(M3N)[18] ,碳化物(M2C2)[19] ，氧化物(Sc4O2)[20] ，硫化物(M2S)[21] 及碳氢化合物(Sc3CH)[22]内嵌原子簇富勒烯 ，这大大提高了内嵌富勒烯的结构多样性。有趣的是，大部分内嵌原子簇富勒烯都遵循着一个固定的结构模型。例如，氮化物原子簇富勒烯(NCFs)是内嵌原子簇富勒烯中最大的家族之一，但是迄今为止报道的所有内嵌氮化物原子簇富勒烯，都遵循着1999年Dorn等人[23] 首次发现并提出的三金属氮化物模式。除此之外，内嵌硫化物原子簇富勒烯则遵循着双金属硫化物模式，即两个金属原子和一个硫原子形成一个内嵌团簇。下面将选取内嵌富勒烯的几个主要研究方向进行简要的介绍。 一般来说，由超过88个碳原子组成的内嵌富勒烯被称为大碳笼富勒烯。最近的研究表明，大碳笼富勒烯可能是小碳笼富勒烯与碳纳米结构(CNTs)之间的过渡状态。科学家对空心富勒烯进行晶体学鉴定，如D5h(1)-C90、D3d(3)-C96、D5d(1)-C100和D2(812)-C104等，发现其结构与端基碳纳米结构相似。Echegoyen和他的同事对Sc2C2@Cs(Hept)-C88进行了分离和晶体学表征，发现这种结构是由于直接将C2插入到最近报道的较小的EMF(Sc2C2@C2v(9)-C86)的外笼中而行程的。 磁性富勒烯也是近年来科学家们研究的重点内容。磁性富勒烯主要分为顺磁性富勒烯和单分子磁性富勒烯。顺磁性富勒烯，如Sc3C2@C80，Y2@C79N和Sc4O2@C80等，[24] 它们能够提供金属-金属键、自旋电荷分离以及自旋流动等丰富的结构信息。由于ESR信号的稳定性和灵敏度，它们可以应用于分子磁体和量子信