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成核剂对聚合物的结晶改性 一、 何为成核剂 成核剂是适用于聚乙烯、聚丙烯等不完全结晶塑料，透过改变树脂的结晶 行为，加快结晶速率、增加结晶密度和促使晶粒尺寸微细化， 达到缩短成型周期、 提高制品透明性、表面光泽、抗拉强度、刚性、热变形温度、抗冲击性、抗蠕变 性等物理机械性能的新功能助剂。 二、 成核剂的常用种类 成核剂(重要的是聚丙烯成核剂)从化学结构上主要可分为无机类和有机类 两大类。 1无机类: 无机类成核剂主要有滑石粉、氧化钙、炭黑、碳酸钙、云母、无机颜料、高 岭土及催化剂残渣等。这些是最早开发的价格便宜且实用的成核剂， 研究与应用 得最多是滑石粉、云母等。 2、有机类 2」羧酸金属盐类 例：琥珀酸钠、戊二酸钠、己酸钠、 4-甲基戊酸钠、己二酸、己 二酸铝、特丁基苯甲酸铝(AI-PTB-BA)、苯甲酸铝、苯甲酸钾、苯甲酸锂、肉桂 酸钠、B -萘甲酸钠等。其中苯甲酸碱金属或铝盐、特丁基苯甲酸铝盐等效果比 较好，使用的历史比较长，但透明性较差。 2.2磷酸金属盐类 有机磷酸盐类主要包括磷酸酯金属盐和磷酸酯碱式金属物及其复 配物等。 例:2，2-亚甲基双(4，6-特丁基苯酚)膦铝盐(NA-21)。这类成 核剂的特点是透明性、刚性、结晶速度等较好，但分散性差。 2.3山梨醇苄叉衍生物 山梨醇类成核剂对制品的透明性、表面光泽度、刚性及其他热力 学性能均有显著的改善效果，而且与 PP有较好的相容性，是目前正在进行深入 研究的一类透明成核剂。其性能好，价格低，已成为国内外开发最为活跃、品种 最多、产销量最大的一类成核剂。主要有二苄叉山梨醇（DBS）、二（对一甲基苄叉） 山梨醇（P-M-DBS）、二（对氯取代苄叉）山梨醇（P-CI-DBS）等。 2.4高熔点聚合物型成核剂 目前主要有聚乙烯基环己烷、聚乙烯戊烷、乙烯/丙烯酸酯共聚物 等。它与聚烯烃树脂共混性差，分散性较好。 2.5 B晶型成核剂 B成核剂主要有两类。一类是少数具有准平面结构的稠环化合物。 另一类是由某些二元羧酸与周期表U A族金属的氧化物、氢氧化物与盐组成。它 能改变在聚合物中不同晶型的比例而对 PP进行改性。 三、 成核剂的原理 聚合物中的杂质对其结晶过程有很大的影响， 有些杂质要阻碍结晶，而另 一些杂质能够促进结晶，这些能促进结晶的杂质在聚合物的结晶过程中起晶核的 作用，成核剂正是这种能够促进结晶的杂质。在聚合物中加入成核剂，能够加快 结晶速度，形成细小致密的球晶颗粒，使分子链在较高温度下具有很快的结晶速 度，球晶可以比较规整地成长，数目很多，尺寸很小。 四、 聚合物的结晶特性 由于结晶作用使大分子链段排列规整， 分子间作用力增强，因而使制品的密 度、刚度、拉伸强度、硬度、耐热性、抗溶性、气密性和耐化学腐蚀性等性能提 高，而依赖于链段运动的有关性能，如弹性、断裂伸长率、冲击强度则有所下降。 制品中含一定量的无定形部分，可增加结晶制品的韧性和力学强度， 但能使制品 各部分的性能不均匀，甚至会导致制品翘曲和开裂。 结晶度升高耐化学性、熔 点也均有所提高，透明性下降。 五、成核剂对PE, PP,聚碳铵的结晶改性 目前，PP （聚丙烯）成核剂研发和使用较多，而对 PE （聚乙烯）和热塑 性树脂的研究较少，所以我的论文讲主要对聚丙烯成核剂的结晶改性进行论述。 聚丙烯成核剂 聚丙烯作为结晶聚合物树脂，它的结晶行为、结晶形态以及球晶尺寸 都将直接影响制品的最终性能。成核剂具有改变树脂的结晶行为、结晶形态和球 晶尺寸，进而达到提高制品的加工性能和应用性能之功效。而目前 PP异相成核 理论还不成熟，至今还不十分清楚何种结构因素引起成核作用，成核剂对PP结晶、 以及物理性能的影响等研究也不十分透彻，因此，国内外对PP成核剂的开发和成 核PP的研究与应用都十分的活跃⑴。 1、聚丙烯结晶 1.1、聚丙烯的立构规整性 聚丙烯（pp）是以丙烯为单体聚合而成的聚合物，其结构式 QHj + CH3 一CH t 由于聚丙烯主链上含有不对称碳原子，造成其叔碳上的甲基在空间上有不同 的排列方式，因而存在三种不同立体结构的聚丙烯，即等规、间规和无规结构， 如图 CH 3,图I-I三种不同立体结构的聚丙烯 CH 3, 图I-I三种不同立体结构的聚丙烯 B 7 无蚓乘丙烯 图中主链上的甲基全部排列在分子链一侧的为等规聚丙烯 （iPP）;如甲基 在主链两侧交替排列，则为间规聚丙烯（sPP）如甲基不规则的排列于链的两侧， 则称为无规聚丙烯（aPP）。等规聚丙烯和间规聚丙烯是能够结晶的，而无规聚丙 烯为非晶材料。目前工业生产的聚丙烯大多为等规聚丙烯， 以等规结构为主，同 时也含有立构嵌段物（有规和无规链段）及少量的无规物和间规物。 1.2、聚丙烯晶型 聚丙烯的晶型有a、B、丫、S和拟六方态 5种［2］，其中以a晶型最