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第一章热力学第一定律
一、 基本概念
系统与环境,状态与状态函数,广度性 质与强度性质,过程与途径,热与功,内能 与焙。
二、 基本定律
热力学第一定律:/^U=Q+WO
焦耳实验:A(/=/(7) ; ^H=f(T)
三、 基本关系式
1、 体积功的计算8W= -pedV 恒外压过程:W= —pQW
可逆过程:W=nRT^ = nRT In牛
V2 P\
2、 热效应、焙
等容热:2v =Al/ (封闭系统不作其 他功)
等压热:QP =AH (封闭系统不作其 他功)
焙的定义:H=U+pV ;
dH=dU+d(pV)
焰与温度的关系:C声
3、等压热容与等容热容
热容定义:“罟片;c产兽 定压热容与定容热容的关系:
Cp - Cv = nR
热容与温度的关系:Cp=a+bT+c
四、第一定律的应用
1、理想气体状态变化
等温过程:A£/=0 ; AH二0 ; W=-Q=\-p,dV 等容过程:W=0 ; Q=AU=\cvdT ; AH=\cpdT 等压过程:W=-pcAV ; Q=AH= fcpdr ; 可逆绝热过程:
2=0 ;利用 piV^=P2v^求出 t2, W=AU=\cvdT ;ah=J cpdr 不可逆绝热过程:2=0; 利用 Cv(T2-Ti)=-pe(V2-Vi)求出 T2, W=AU=\CvdT ;人//二 J C^T
2、相变化 可逆相变化:AH二Q二泌_H; -p(V2-Vi)=-PVg=-nRT; AU=Q+W
3、热化学
物质的标准态;热化学方程式;盖斯定律; 标准摩尔生成焙。
摩尔反应热的求算:△城(298) = »宀比(5298) 反应热与温度的关系一基尔霍夫定律:
$(亠弘)
ST
第二章热力学第二定律
一、 基本概念
自发过程与非自发过程
二、 热力学第二定律
1、 热力学第二定律的经典表述
克劳修斯,开尔文,奥斯瓦尔德。实质: 热功转换的不可逆性。
2、 热力学第二定律的数学表达式(克 劳修斯不等式)
爭“=”可逆;“〉”不可逆
三、 爛
1、 爛的导出:卡若循环与卡诺定理
2、 燔的定义:心琴
3、 嫡的物理意义:系统混乱度的量度。
4、 绝对燔:热力学第三定律
5、 炳变的计算
理想气体等温过程:
AS = © =加? In冬=加? In厶T 叫 P2
理想气体等压过程:A5 = nC„.„, In
理想气体等容过程:AS =,心.”少¥
71
理想气体pTV都改变的过程:
AS = nC”,” In 三 + 朋In 丛
T\ p2
可逆相变化过程:竺严
化学反应过程:
△”就(298) =工冬梯(B,298)
四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数
1、 定义:A=U-TS; G=H-TS
等温变化:^=AU-TAS; \G=4H-T4S
2、 应用:不做其他功时,AAr,v0 ;自 发、平衡
AGr,v0 ;自发、平衡
3、 热力学基本关系式
dA=-SdT-Vdp; dG=-SdT+pdV
4、 AA和AG的求算
理想气体等温过程
用公式:\A=AU-TAS; KG-AH^TAS 用基本关系式:dA=-SdT-Vdp ; dG=-SdT+pdV
可逆相变过程 AA=/lU-T^S=W=-nRT; AG二0
化学反应过程的AG 标准嫡法:AG=AH-T/1S
标准生成吉布斯函数法: 曲298) = DQfG:(B,298)
AG与温度的关系
NG=4H・TAS ,设4H、/S不遂温 度变化。
五、化学势
1、化学式的定义和物理意义
在八卩及其他物质的 量保持不变的情况下,增加ImolB物质引起 系统吉布斯函数的增量。
2、 化学势的应用
在等温等压不作其他功时,D^VO自 发;=0平衡; >逆向自发
3、 化学时表示式
理想气体:= ju0 + RT]n(p/p0)
纯固体和纯液体:卩
第三章化学平衡
一、 化学平衡常数与平衡常数表达式
如:Zn+2HCl(aq)=H2+ZnCl2 ( aq ); g_[p(H2)//][c(Zna2)J
_ c2(HQ)
二、 标准平衡常数的求算
三、 范特荷夫等温方程
ArGm(T) = AQ: (T) + RT\nJ0=RT\nJ0/K0
四、 平衡常数与温度的关系
AX(n = AX-^x;
ArGfH(T) = -RT\nK0
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五、各种因素对平衡的影响
分压、总压、惰性气体、温度。
第四章 液态混合物和溶液
一、 拉乌尔定律和亨利定律
1、 拉乌尔定律
PA=P*XA ; PA=P^ClxA适用于液态混合 物和溶液中的溶剂。
2、 亨利定律
PB=kx,BXB=kb,BbB=k%,B[%B] ;
PB=kx,BUx,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,B 适用于 溶液中 的溶质。
二、
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