丙烯酰胺水溶液聚合的几种氧化还原引发体系的研究..docxVIP

1997年 1 月 精 细 石 油 化 工 第 1 期 SPECIALITYCHEMICALS 丙烯酰胺水溶液聚合的几种氧化还原引发体系的研究 (, 100083 4 种重要氧化还原引发体系进行了研究。从引发机理出发 , 通过实验探讨 了引发剂种类、引发剂浓度对聚丙烯酰胺分子量的影响。 关键词 :丙烯酰胺 聚丙烯酰胺 引发剂 聚合 分子量 丙烯酰胺 (AM 单体在水溶液中聚合时 , 其聚合物分子量的大小与引发剂种类及浓度、引发温度、体系 pH 值、单体浓度及单体质量等诸多因素都有密切的关系。通过使用不同的引发体系 , 可以合成不同分子量的聚丙烯酰胺 (PAM 。不同分子量的 PAM 在不同的领域有不同的应用。研究引发体系与分子量的关系 , 以便合成不同分子量的 PAM 产品 , 以满足不同领域的需要具有重要意义。迄今为止 , 国内外大量报道了有关不同分子量 PAM 的合成方法 , 分子量范围从几万到上千万。目前国内的研究热点主要集中在高分子量 PAM 的研制。本文主要对 AM 水溶液聚合的四 酸铈铵 , A R ; 硫脲, CP ; 去离子水。 聚合瓶 , 通氮装置 , 恒温水浴 , 乌氏粘度计。 1. 2 实验方法 将 AM 溶于去离子水中 , 配成一定浓度的溶液 , 加入 pH 调节物质 , 在适当温度下加入适量引发剂引发聚合 , 得聚合物胶状样品。在 1M N aC l 溶液中用乌氏粘度 计测得聚合物分子量 [1] 。用 [ Γ]=3. 73 ×-4MW10 0. 66 计算分子量。式中 [ Γ]为特性粘数 , MW 为 PAM 分子量。 2 实验结果和讨论 AM 在水溶液中聚合时 , 主要使用的是水溶性的氧化剂和还原剂 ; 氧化剂和还原剂构成了氧化还原体系。氧化还原体系通过电子转移反应 , 生成中间产物自由基而引发聚合。氧化还原引发体系的活化能较低 , 可使引发剂分解速率和聚合速率大大 提高 , 使诱导期缩短 , 在较短的时间内 , 就 收稿日期 修改稿收到日期 种氧化还原引发体系进行了研究。 1 实验部分 1 实验原料和仪器 丙烯酰胺 , 工业品 , 日本三井氰胺公司产 ; 过硫酸铵 , A R ; 亚硫酸氢钠 , A R ; 过氧化氢叔丁基 , CP ;亚硫酸钠 , A R ; 硫酸亚铁 , CP ;氯酸钠, A R ; 硝 terpo lym er (EPDM w as characterized by infrared sp ectra , chem ical analysis and con tact angle again st w ater . T he graft copo lym erizati on of bu tylene acrylate on to random ethylene ropylene diene ter 2 po lym er w ith benzoyl p erox ide as in itiato r and xylene as so lven t w as studied by o rthogond op ti m um design techn ique , and the conditi on of graft copo lym erizati on fo r h ighest grafting yield w as ob tained , m o reover , the effects of the conditi on s on the grafting yield w ere p reli m inary discu ssed . Keywords :graft copo lym erizati on ; grafting yield ; o rthogond op ti m um design techn ique ; EPDM ; BA 精 细 石 油 化 工 1997 年 42 可以得到较高的转化率和较高的分子量 [2] 。 氧化还原引发体系归纳起来主要分五类 :过氧化氢体系、过硫酸盐体系、有机过氧化物体系、多电子转移的氧化还原体系 , 非过氧化物体系。过氧化氢体系 (H 2O 2 作氧化剂 引发效率和结果重现性较差 , 现已很少用于工业规模的聚合 , 在此不作研究 , 重点研究后四类体系。 2. 1 过硫酸盐体系 该体系的引发机理是自由基加成聚合反应过程 , 通常由两步构成。第一步 :自由 基。反应如下 S 2O 82- + H 42-4-? H SO 3? (1 比。引发剂浓度过高致使引发速率过快 , 反应剧烈放热 , 出现暴聚 , 使 PAM 无法长成大分子链。该引发体系的在最佳聚合条件为 :引发温度