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第十二章 羰基化合物; 羰基 (carbonyl group);（一）结构;醛分子的结构;（二）命名;甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮;;脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的—— “环某酮”；羰基在环外的——环作为 取代基。;;?-活泼H的反应 （1）烯醇化 （2） ?-卤代（卤仿反应） （3）醇醛缩合反应;一、羰基的反应活性;二、 羰基的亲核加成; 影响反应活性的因素 (a) 烃基的电子效应; 水合反应机理;第二步 烷氧负离子与质子结合，形成 同碳二醇：;酸催化反应机理;第三步 质子转移：;;（二）醛、酮的反应活性;Nu:;（三） 羰基与碳为中心原子的亲核试剂的加成;反应机理;;1;增长碳链方法之一;甲基丙烯酸甲酯 (90%);2、与格氏试剂的加成;制备共轭双烯;Reformasky反应 ;（四）羰基与氮为中心原子的亲核试剂的加成; 1、与氨的加成： Schiff’s base的生成; 西佛碱用酸水解可以生成原来的醛和酮，所以可以利用此反应来保护醛基。;酸催化; ;反应要在无水条件下进行，一般采用无水条件下通入HCl气体来催化反应。;反应机理：;分子内也能形成半缩醛、缩醛。;保护羰基;（六）羰基与硫为中心原子的亲核试剂加成;1.只有醛、脂肪族的甲基酮、C8以下环酮能发生此反应。;（七）与 Wittig 试剂加成（由醛酮合成烯烃）;Wittig反应机理：;逆合成分析：;维生素A的工业合成：;?-H以正离子离解下来的能力称为?-H的活性或?-H的酸性。;酮式、烯醇式的互变异构;1. 醛酮的?-H的卤代;反应机理：;实 例;卤仿反应（haloform reaction）;;2 制备羧酸;(1);2. 羟醛缩合（aldol condensation);（2）反应机理 ;碱催化下的反应机理;2–乙基–3–羟基己醛;;(i)自身缩合-----分子间缩合和分子内缩合;若两种醛其中之一不含α-H ，这种交叉缩合有实用价值。例如：;;羟醛缩合的应用;合 成：;三、氧化和还原反应 ;(3) Fehling试剂——CuSO4水溶液和酒石酸钾钠碱溶液的混合液。;2. 还原反应 ;适用范围：主要还原醛、酮、酰氯的羰基;酸性条件; Wolff-Kishner 还原法需在高温、高压下进行，我国化学家黄鸣龙对此法进行了改进，不仅使反应在常压下进行，而且避免了使用昂贵的无水肼。; (3) Cannizzaro反应——歧化反应;分子内也能发生康尼查罗反应;π,π–共轭 ;反应机理：;1,2–加成;影响加成方式的因素:;(98%);烯烃 炔烃 芳烃