乙烯生产操作与控制 乙烯生产操作与控制 二乙烯装置操作.doc

PAGE 150 第四章 工艺技术特点及基本原理 4.1 工艺技术特点 天津100万吨/年乙烯装置采用中石化/lummus合作开发的专利技术，工艺包为SEI和Lummus共同设计。其主要技术特点如下： 采用SL-1 型裂解炉，对于液体原料采用两程2-1型炉管，对于气体原料采用四程2-1-1-1型炉管。裂解炉对原料适应性强，裂解选择性高，热效率达93-94%，乙烯，丙烯收率高，运转周期长；操作上安全、稳定、可靠；投资低，低操作费用。 在急冷部分采用了减粘系统，有效地降低了汽油分馏塔塔釜急冷油的粘度，可提高其釜温。裂解气为五段压缩，制冷系统为丙烯及二元制冷。 分离部分采用顺序分离流程。 基本原理 裂解反应原理 热裂解反应 热裂解反应是一种非常复杂的反应，其基本的表现形式是脱氢反应及C-C键的断裂。而从反应机理方面考虑，能够较好解释裂解反应历程的有自由基反应机理及分子反应机理。目前较为大家普遍接受的是自由反应机理。下面以自由基反应机理为例做简要介绍。 从综合的角度考虑来看，自由基链反应机理可分为三个阶段进行：既链引发阶段、链增长阶段及键终止阶段。 链引发反应：烷烃的链引发反应，主要是C-C键的断裂而生成两个自由基的过程。这是裂解反应的开始阶段。链引发反应的通式可表示为： M → R′· + R〞· 式中 M - 烃稳定分子 R′· — 碳原子数比原料烃分子少的自由基 R〞·— 碳原子数比原料烃分子少的自由基 烷烃分子在引发反应中断裂C-H键的可能性较小，因为C-H键的解离能比断裂C-C键要大，因此从能量角度来看，烷烃的链引发反应主要是 C-C键的断裂而不是C-H键的断裂。这与实际情况相符。 链增长反应：链增长反应又称链传递反应或链转移反应，它是一种自由基转化为另一种自由基德过程。在这个过程中，进行着多种多样的反应。但是，从性质上可以把这些反应归纳为两类反应，既自由基夺氢反应和自由基的分解反应。自由基夺氢反应的特点是自由基从原料烃分子中夺取一个氢原子而使自身转换为一个分子，使被夺走一个氢原子的烃分子成为一个新的自由基，从而使自由基传递下去。这类反应的通式可表示为： H·+ RH → H2 + R· R′·+ RH→ R′H + R· 式中： R′H——碳原子数比原料烃分子少的烃分子 R· ——碳原子数比原料烃分子相同得自由基 R′·——碳原子数比原料烃分子少的自由基 自由基分解反应的特点是自由基自身进行分解，生成一个烯烃和一个碳原子数比原来还要少的新自由基，而使其自由基传递下去，这类反应的通式可表示为： R·→R′ · +烯烃 R·→H· +烯烃 我们注意到，自由基的分解反应是生成烯烃的反应，而裂解的目的是为了产生烯烃，所以这类反应是很关键的反应。只要提供足够的能量，自由基的分解反应一直会进行下去，知道生成H·及CH3 ·自由基为止。 链终止反应：裂解反应中的链终止反应是自由基与自由基合成分子的过程。这是自由基链反应的结束阶段。链终止反应一般无需多少活化能。这类反应的通式可表示为： H·+ H·→H2 H·+ R·→RH H·+ R′·→R′H R′·+R″·→R′- R″ R· + R′·→R- R′ R·+R·→R-R 从上面的简单介绍可以看出，自由基链反应了裂解过程每一步细节，深入到对每一个基元反应的了解，所以对自由基链反应的研究不失是揭示裂解反应过程本质的一种有效手段。它在裂解技术中具有实际意义。 做为特例，乙烷的裂解可表示如下： C2H6→CH3·+ CH3· 这是链引发反应，C→C键的断裂，同时生成两个自由基。 CH3·+ C2H6→CH4+C2H5· H·+ C2H6→H2 + C2H5· 这是链增长反应中的自由基夺氢反应。一个自由基与一个原料分子合并通过吸收一个氢原子而生成一个新的自由基。 C2H5·→C2H4 + H· 这是链增长反应中的自由基分解反应。自由基通过生成一个稳定的烯烃分子及一个氢自由基而稳定下来。 这种链式反应可无休止地进行下去，直到反应以下列某一方式而终止，这是链终止反应。 C2H5·+ C2H5·→C4H10 或 H·+ C2H5·→C2H6 或 H·+ CH3·→CH4 或 H·+ H·→ H2 自由基链增长反应总的表现