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精品文档 精品文档 收集于网络，如有侵权请联系管理员删除 收集于网络，如有侵权请联系管理员删除 终点误差和准确滴定的条件 §6-6终点误差和准确滴定的条件 一、终点误差： 1、 终点误差的意义： ■—滴定剂丫过量或不足的物质的量金属离子的物质的量 设在终点时，加入的滴定剂丫的物质的量为G, epVep,溶液中金属离子M的物质的 量为CMepVep,通过推导可得 [0 pM [ 0 pM 2、 林邦终点误差公式：曰。 10 100% ;Cm,spKmy 公式中pM == pM eppMsp,决定误差的正负。 Cm,sp为按计量点时体积计算的金属离子的浓度。 公式表明：当pM —定时,Cm,sp Kmy值越大，络合滴定突跃越大，终点误差越 小。 若金属离子未发生副反应，则用 pM代替pM计算. 二、 直接准确滴定金属离子的条件： 1、 影响络合反应的因素： （1） 、待测金属离子的浓度Cm （也与滴定剂的浓度）有关 （2） 、络合物的条件形成常数Kmy? ⑶、对滴定准确度的要求（E的大小） （4）、指示剂的选择（决定pM的大小和检测终点的敏锐性） 2、 设pM -=0.2,显然只有当滴定突跃不小于0.4个pM单位时，指示剂的变色点才可 能落在其中。若要求|EJ 0.1%,则得lgCM,spKMY6 3、 直接准确滴定金属离子的可行性判据： Igc M,sp K MY 三、 络合滴定中酸度的选择与控制： ㈠、缓冲溶液和辅助络合剂的作用： + M + H 2 Y ===MY + 2H 随着滴定剂与金属离子反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐增高，减小了 MY勺 条件常数，降低滴定反应的完全程度；而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色， 导致终点误差变大，因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控 制。 常用的缓冲体系： 酉麦性：HAc-NaAc ( CH) eN4- HCI 碱性：NHkNHCI 当在较低的酸度下滴定时，常需加入辅助络合剂如氨水、酒石酸和柠檬酸等，但同 时又引起络合效应，应注意控制其浓度。 注意：选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围和缓冲容量，还要注意可能引入 的副反应。 ㈡、单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度： 1、最高酸度：(最低PH值) 由lgCM)spKMY6知当Cm—定时，K至少应达到某一数值(最小值),才有可能对该 金属离子直接准确滴定。由于酸效应时影响络合滴定最主要的因素，假如金属离子不发 生副反应，则KmY仅支酸效应的影响，其大小由 Y(H)决定， 也就是说溶液的酸度存在着一个高限，这一最高允许酸度称为最高酸度 、lg 丫(h) ( maX ==lgKM4gK my ( min) 、当 CmsP==0.01 Omol/L, pM -= 0.2 时，由 lgCM,spKMY6 得 IgK my ( min) ==8 ( Et0.1 % ) lg y (h) (maX ==lgKMY-8 ③、酸效应曲线(林邦曲线):横坐标用Igv (h) (IgKT表示，纵坐标 是各金属离子对应的滴定最高酸度。 作用：A、查得曲线上所标离子的IgK^Y B、找到每种离子在指定条件下(6sp=0.010mol/L, pM ■== 0.2, IB0.1%)可被准确滴定的最低PH值。 C 了解各离子相互干扰的情况：曲线右下方的离子干扰左上方 离子的 滴定；但在左上方离子存在下，可用控制酸度的方法滴定右下方离子 ④、最咼酸度与具体条件有关。 2、最低酸度(最高PH值):将金属离子开始生成氢氧化物沉淀时的酸度作为络合滴 定的最低酸度。 计算：由氢氧化物的溶度积求得。 3、适宜酸度范围：最高酸度和最低酸度之间的酸度范围称为适宜酸度范围 4、最佳酸度：在滴定某离子的最高酸度和最低酸度之间，究竟选择哪一酸度最为合 适，还要结合指示剂的适宜酸度来进行选择。如果在所用的酸度下滴定时，指示剂所指 示的终点与计量点最为接近，那麽这个酸度就可认为是滴定的最佳酸度。一般介于适宜 酸度之间。 （pMep= = pMp时的酸度） 注意：金属离子的滴定并非一定要在适宜的酸度范围内进行，若有合适的络合剂（防止 金属离子水解）,也可以在其他酸度下进行