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水中胶体颗粒物聚集的基本原理和方式
1、概述
胶体颗粒的聚集 亦可称为凝聚或絮凝。在讨论聚集的化学概念时,这 两个名词常交换使用。这里把由电介质促成的聚集称为凝聚,而由聚合物促成的 聚集称为絮凝。
胶体颗粒长期处于分散状态还是相互作用聚集结合成为更粗粒子, 将 决定着水体中胶体颗粒及其上面的污染物的粒度分布变化规律, 影响到其迁移输 送和沉降归宿的距离和去向。
2、基本理论
(1)典型胶体的相互作用理论是以 DLVO物理理论为定量基础。DLVO!论 把范德华吸引力和扩散双电层排斥力考虑为仅有的作用因素, 它适用于没有化学 专属吸附作用的电解质溶液中,而且假设颗粒是粒度均等、球体形状的理想状态。
3
这种颗粒在溶液中进行热运动,其平均功能为二KT,两颗粒在相互接近时产生几 种作用力,即分子范德华力、静电排斥力和水化膜阻力。这几种力相互作用的综 合位能随相隔距离所发生的变化。
总的综合作用位能为:V = Vr + V A式中:V—由范德华力(引力)所产生
的位能;VR—由静电排斥力所产生的位能。
由图中曲线可见:①不同溶液离子强度有不同 *曲线(离子强度 越小,双电层较厚,斥力越大),*随颗粒间的距离按指数律下降。②VA则只随 颗粒间的距离变化,与溶液中离子强度无关。③不同溶液离子强度有不同的 Vt
曲线。在溶液离子强度较小时,综合位能曲线上出现较大位能峰 (Vmax) ,此时,
排斥作用占较大优势, 颗粒借助于热运动能量不能超越此位能峰, 彼此无法接近, 体系保持分散稳定状态。当离子强度增大到一定程度时, Vmax由于双电层被压缩
而降低,则一部分颗粒有可能超越该位能峰。当离子强度相当高时, Vnax可以完
全消失。
颗粒超过位能峰后, 由于吸引力占优势, 促使颗粒间继续接近, 当其 达到综合位能曲线上近距离的极小值(Vmin)时,则两颗粒就可以结合在一起。不 过,此时颗粒间尚隔有 水化膜 。
凝聚物理理论说明了凝聚作用的因素和机理, 但它只适用于电解质浓 度升高压缩扩散层造成颗粒聚集的典型情况, 即一种理想化的最简单的体系, 天 然水或其他实际体系中的情况则要复杂得多。
(2)异体凝聚理论 适用于处理物质本性不同、粒径不等、电荷符号不同、 电位高低不等之类的分散体系。 异体凝聚理论的主要论点为: 如果两个电荷符号 相异的胶体微粒接近时,吸引力总是占优势;如果两颗粒电荷符号相同但电性 强弱不等,则位能曲线上的能峰高度总是决定于荷电较弱而电位较低的一方 。 因此,在异体凝聚时,只要其中有一种胶体的稳定性甚低而电位达到临界状态, 就可以发生快速凝聚,而不论另一种胶体的电位高低如何。
天然水环境和水处理过程中所遇到的颗粒聚集方式,大体可概括如下:
1) 压缩双电层凝聚 :由于水中电解质浓度增大而离子强度升高,压缩扩 散层,使颗粒相互吸引结合凝聚
专属吸附凝聚 :胶体颗粒专属吸附异电的离子化合态, 降低表面电位, 即产生电中和现象, 使颗粒脱稳而凝聚。 这种凝聚可以出现超荷状况, 使胶体颗 粒改变电荷符号后,又趋于稳定分散状况。
胶体相互凝聚 :两种电荷符号相反的胶体相互中和而凝聚,或者其中 一种荷电很低而相互凝聚,都属于异体凝聚。
“边对面”絮凝 :粘土矿物颗粒形状呈板状,其板面荷负电而边缘荷 正电,各颗粒的边与面之间可由静电引力结合, 这种聚集方式的结合力较弱, 且 具有可逆性,因而,往往生成松散的絮凝体,再加上”边对边”、”面对面”的 结合,构成水中粘土颗粒自然絮凝的主要方式。
第二极小值絮凝 :在一般情况下,位能综合曲线上的第二极小值较微 弱,不足以发生颗粒间的结合, 但若颗粒较粗或在某一维方向上较长, 就有可能 产生较深的第二极小值, 使颗粒相互聚集。 这种聚集属于较远距离的接触, 颗粒 本身并未完全脱稳, 因而比较松散, 具有可逆性。 这种絮凝在实际体系中有时是 存在的。
聚合物粘结架桥絮凝 :胶体微粒吸附高分子电解质而凝聚,属于专属 吸附类型, 主要是异电中和作用。 不过,即使负电胶体颗粒也可吸附非离子型高 分子或弱阴离子型高分子,这也是异体凝聚作用。此外,聚合物具有链状分子, 它也可以同时吸附在若干个胶体微粒上, 在微粒之间架桥粘结, 使它们聚集成团。 这时,胶体颗粒可能并未完全脱稳, 也是借助于第三者的絮凝现象。 如果聚合物 同时可发挥电中和及粘结架桥作用,就表现出较强的絮凝能力。
无机高分子的絮凝 :无机高分子化合物的尺度远低于有机高分子,它 们除对胶体颗粒有专属吸附电中和作用外, 也可结合起来在较近距离起粘结架桥 作用,当然,它们要求颗粒在适当脱稳后才能粘结架桥。
絮团卷扫絮凝 :已经发生凝聚或絮凝的聚集体絮团物,在运动中以其 巨大表面吸附卷带胶体微粒,生成更大絮团,使体系失去稳定而沉降。
颗粒层吸附絮凝 :水溶液
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