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第十五章有机含氮化合物 PAGE 第十五章有机含氮化合物 PAGE # 有机化学 课程教案 编写日期：2006年11月9日 章、节（或课题、单元）名称……第.十..五章一.…有机含氮.化.合.物 授课学时….…6 目的要求 掌握硝基化合物的结构、命名方法、…性质、制法及其代表物。 2、 一能够运用诱导效应、…共轭效应解释硝基使苯环上氯原子的亲核取代活性增加和使酚羟……一 基的酸性增强的原因p 3、 掌握胺.的结构、…分类、…命名和氮原子的杂化状态；了解胺的物理性质；重点掌握胺 的化学性质；掌握通过官能团相互转变制备胺的方法以及伯胺的特殊制法；了解苯胺 二甲胺、…乙二胺和已二胺的性质、…工业制法和用途。一 4、 了解季铵.盐和季铵碱的性质以及季铵碱的热消除规律.……（Hofmann .规则丄 5、 掌握重氮盐的性质以及它们在有机合成上的应用。 6、 了解一偶氮化合物的结构和颜色的关系，以及染料的显色原理.。 重点： 1、 胺的碱性及其影响因素p 2、 硝基对.邻、…对位上取代基的影响。 3、 胺的制法硝基物还原、醛酮还原胺化、 .Hoffmann降级、….Gabriel法合成p 4、 胺的化性:…碱性，烷基化，酰基化，磺酰化，与.……HNO2作用，氧化，芳环上的取代… 反应p 5、 重氮盐的制备及其在合成上应用p重氮盐的放氮反应、偶一联反应p 6、 N - H的伸缩振动吸收.…一3300-.3600cm-1,伯胺出双峰，仲胺出单峰，叔胺不出峰p.…一 7、 腈和一丙烯腈的制法、性质及应用一。 难点： 1、 胺的酰基化，磺酰化…（Hinsbe.r.反应.），胺与亚硝酸的反应及其应用p 2、 重氮盐.的制备及其在合成上应用一。 教学组织 教学方一法：…课一堂.教.学采用多媒体教学一，以一.ppt..…为主亠.习题.课采用黑板教学 与学生讨论相结合的方式 习题课板书设计： ■ ?《：■?■■*? 作业：P526 一（ 1~6 ）、三（2、6）、四（1、3 ）、五、六（1、3 ）、七、八、 土.、…土一…（2选做一、…3、. 7除外）.、…十六、十七?、…上八 参考书 目 文献： _ 1、 张.黯主编.，有机.化学.教程…下册.，北京.：高等.教.育出版.社，1990.580~602 .. 2、 邢其毅.等著.，基础.有.机化学..（第.二版）一.下册.，.北京：高等教育出.版社，1994._ 635~668 ,一 720~756 3、 徐一寿昌编，有..机一化学_（第一二版）…，北.京高一等教育一出版.社.，1993,360~399 . 一 5、…袁履冰主编，…有机.化一学.，.北京..:高.等教育.出版社一，1.999, 339?3.6.7 授课小结 …授.课情况正.常。 NO22,4，6- NO2 2,4，6-三硝基甲苯 (TNT) OC^NO2 2-硝基萘 N 第十五章有机含氮化合物 15.1芳香族硝基化合物 芳环上的一个或多个氢原子被硝基取代后的化合物为芳香族硝基化合物。例如: ch3 NO2 CH(CH3)2 2-硝基4异丙基甲苯 键长测定表明，硝基中两个氮氧键长相同，负电荷平均分布在两个氧原子上。硝基 的构造可表示如下： 15.1.1芳香族硝基化合物的制法 I + I + HNQ Hl NO + H2O 重要中间体， 常用溶剂， 缓和氧化剂 hno3CH3 hno3 CH3COOH ClClClClHNO3H2SO4 Cl Cl Cl Cl HNO3H2SO4 0Tno2 + HNO3,H2SO4 N02 100-110oC V 130°C no2 no2 CH3 15.1.2芳香族硝基化合物的物理性质 卩大，极性大，b.p高，有苦杏仁味，有毒性，不溶于水，多硝基物易爆炸，但某些多硝基物有类似于天然麝香的香气，被称为硝基麝香，约占目前世界上商品化人造麝香 的50%，其中葵子麝香是硝基麝香中用量最大的品种。 CH3 CH3 CH3 O2N[ 十NO2 O2N, coch 3 o2n占 NO2 Y^och3 (CH3)3c V CH3 (CH3)3C 人/ .H3 C(CH 3)3 no2 NO2 葵子麝香 酮麝香 二甲苯麝香 长期接触芳香族硝基化合物会引进中毒，因为大多数芳香族硝基化合物能使血红蛋 白变性。 15.1.3芳香族硝基化合物的波谱性质 在红外光谱中硝基化合物最典型的特征吸收峰为硝基中 N-O键的对称和反对称吸 收，其次为碳-氮键的伸缩振动吸收： ?870V C-N特征峰 ?1540 ?870 V C-N 峰的归属 V NO2（反对称） V NO2