气相色谱法概述050707.pptVIP

(6) 组分在氢焰中的电离效率 很低，大约五十万分之一的 碳原子被电离。 (7) 离子电流信号输出到记录 仪，得到峰面积与组分质量 成正比的色谱流出曲线 (4) 化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作 用下分别向两极定向运动而产生微电流（约 10 -6 ～ 10 -14 A ）； (5) 在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分 质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。 3. 检测器的原理 4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 ①各种气体流速和配比的选择 N 2 流速的选择主要考虑分离效能， N 2 ? H 2 = 1 ? 1 ～ 1 ? 1.5 ，氢气 ? 空气 =1 ? 10 。 ②极化电压： 正常极化电压选择在 100 ～ 300V 范围内。 其它检测器 1. 电子捕获检测器： electron capture detector, ECD ? 选择性检测器，仅对含有卤素 、磷、硫、氧等元素的化合物有 很高的灵敏度 对大多数烃类没 有响应。 ? 较多应用于农副产品、食品及 环境中农药残留量的测定 。 2. 火焰光度检测器 (flame photometric detector,FPD) 化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发后，辐射出 400 、 550 nm 左右的光谱，可被检测； 该检测器是对含硫、磷化合物的高选择性检测器； 3. 热离子检测器 (thermionic detector, TID) 氮、磷检测器；对氮、磷有高灵敏度； 在 FID 检测器的喷嘴与收集极之间加一个含硅酸铷的玻璃 球，含氮、磷化合物在受热分解时，受硅酸铷作用产生大 量电子，信号强； 4. 定性检测器 ( 联用仪器 ) 将两种仪器结合；色 - 质联用仪 通过分子分离器连接 ) 第六节 几种新型气相色谱应用技术 § 6.1 毛细管色谱技术 （ capillary gas chromatograph ） 一 毛细管色谱 1. 特点： 1 ）渗透性好（固定液直接涂在管壁上且涂层很薄，气相和液 相传质阻力大大降低），可使用长色谱柱 2 ）相比 β 大，有利于实现快速分离 3 ）柱容量小，允许进样量少 4 ）总柱效高（气流单途径通过柱子，消除了组分在柱中的涡 流扩散，达每米 3000 ～ 4000 块理论塔板），分离复杂混合 物的能力大为提高 第六节 几种新型气相色谱应用技术 § 6.1 毛细管色谱技术 （ capillary gas chromatograph ） 2. 毛细管色谱具有以下优点 （ 1 ）分离效率高：比填充柱高 10 ～ 100 倍； （ 2 ）分析速度快：用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度 （ 3 ）色谱峰窄、峰形对称。较多采用程序升温方式； （ 4 ）灵敏度高，一般采用氢焰检测器。 （ 5 ）涡流扩散为零。 3. 毛细管柱分类（按固定液涂渍方法） 壁涂开管柱、多孔层开管柱、载体涂渍开管柱、化学键 合或交联柱 § 6.1 毛细管色谱技术 （ capillary gas chromatograph ） 二、 结构流程及操作特点 毛细管柱内径很细，因而带来三个问题： （ 1 ）允许通过的载气流量很小且柱容量很小，导致允许的进 样量小 —— 需采用分流技术。 （ 2 ）分流后，柱后流出的试样组分量少且组分易扩散。解决 方法： 灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术。 分流比： 放空的试样量与进入毛细管柱的试样量之比。一般 在 50 ： 1 到 500 ： 1 之间调节。 第六节 几种新型气相色谱应用技术 § 6.2 裂解气相色谱与应用 一、 裂解气相色谱 （ pyrolysis gas chromatograph ， PyGC) 原理与方法 —— 热裂解和气相色谱两种技术的结合。 基本原理： 在一定条件下，高分子及非挥发性有机化合物遵 循一定的裂解规律，即特定的样品能够产生特征的裂解产物 及产物分布，采用气相色谱分析、鉴定裂解产物，据此可对 原样品进行表征。 方法： 样品置于裂解器中，在严格控制的条件下，快速加热 ，使之迅速分解成为可挥发的小分子产物，然后直接将裂解 产物送入色谱柱中进行分离，获得定性定量数据。 第六节 几种新型气相色谱应用技术 § 6