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第1章绪论
1:1物理表面:三维的规整点阵到体外空问之间的过渡区域,这个过渡区的厚度随材料的利咲不同
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而异,可以是一个原子层或多个原子层。是不同于两相的第三相。 理想表面:是指除了假设确定的一套边界条件外,系统不发牛任何变化的表面。
清洁表面:指不存在任何污染的化学纯表面,即不存在吸附、催化反应或杂质扩散等物理、化 谓弛豫:表面附近的点阵常数发牛明显的变化。 重构:表面原子重新排列,形成不同于体内的晶面。
台阶化:指出现一种比较规律的非完全平面结构的现象。
:指气相屮的原子或分子在气固或液固界面上的聚集。
偏析:指溶液或溶质在相界、晶界或缺陷上的聚集。吸附和偏析是化学组分在表而区的变化。
附表面:吸附有外来原子的表面。1:1
附表面:吸附有外来原子的表面。
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第2章液体表面
系统的能量越低越稳定,故液体表面具有自动收缩的能力。
表面张力:是单位长度上的作用力,单位是N/m。它是反抗表面扩大的一?种收缩力,它的作用
是使一定体积的系统具有最小的表而积。
也可以理解为系统增加单位面积吋所需作的可逆功,单位为j/ m2 ,是功的单位或能的单位, 所以。也可以理解为表面自由能,简称表面能。
单组分液体的表面张力等于比表面自由能。
附加压力的方向总是指向曲率中心一边,且与曲率大小有关,
Laplace 方程:
球面:A p = 2o/ r
球面:
A p = 2o/ r任意曲面:
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A p = o( 1/ rl + 1/ r2 )当曲率半径rl = r2= r,曲面成为一个球而,对
于平液面,两个曲率半径都为无限大,Ap = 0,表示跨过平液面不存在压差。 液体表面张力的测定:
1毛细管法
当毛细管浸在液体屮,若液体能完全浸润管壁,则会发牛毛细上升现象,液面呈凹月形。反 乙若液体完全不浸润管壁,则液而下降呈凸液而。
毛细升高现象可用Laplace方程处理。假定毛细管截面是圆周形,且管径不太大,并假定凹 月面可近似看作半球形,此吋不仅两个曲率半径相等,而且都等于毛细管半径r。
由Laplace公式可得A p = 2o/ r则压差△ p应等于毛细管内液柱的静压强A p gh,即A p gh = 2a/r(l)A p为液气两相密度差,g为重力加速度。
也可以改写成:a2 = 2a/Apg = rh(2)a为毛细常数,它是液体的特性常数。
当液体完全不浸润管壁时,式(2-21)仍适用,毛细上升改为毛细下降,h表示下降深度。
更普遍的情况是液体与管壁之间的接触角8介于0°?180。之间,若弯月面仍为球面,则有:
A p gh =2acos0/r(3)
由式⑴或式(3),从毛细升高或下降的高度h,即可求出液体的表面张力。
2最大气泡压力法
将一根毛细管插入待测液体屮,缓缓通入惰性气体,使其在管端形成气泡逸出,当毛细管很 细时,可假设气泡在牛成过程屮始终是球体的一部分。但气泡在发展过程屮半径由大变小,当 气泡形状恰为半球吋,气泡的半径最小,正好等于毛细管半径,Ap也相应达到最大值。实验过 程小用连接在毛细管上的U形压力计测出最大气泡压力,则A pmax =Apgh = 2o/ r,若测试屮, 毛细管下端在液面下的深度为t,则A pmax =Apgh - pt.
3滴重法
是一种既精确又方便的方法。它既可测定气液表面张力,又可测液液界面张力。在恒温的条件下,使管端缓慢形成的液滴滴入杯屮,在收集到适量的液体后即可称重,由此精 确地测得每滴液重。由液滴质量mg与表面张力。的关系为mg = 2nro,是毛细管半径,液体 能润湿管端平面吋为外径,不能润湿吋为内径。
4吊环法
将环放在液面上,然后测定将环向上拉起时所需的力Po根据表面张力的基本概念可知,欲将 一个物体从液而上分离,所需的最大拉力应等于该物体的质量加上表而张力与被分离表而周 长的乘积。设环的内径为R,环由半径为r的钳丝制成。P = W环+2兀OR +2 JI o ( R + 2 r) 式屮W环为钳环重力,,后面两项为二圆柱形液膜对环施加的表面作用力。
令 F = P ?W 环,R 二 R +r,贝 I」可得 F 二 4jt(R + r)。二 4 兀 R。。
5吊板法
将一块平板,如显微镜盖玻片或钠箔部分浸到液体屮,平板另一端挂在天平上,测定吊板脱离 液而时所需的最大拉力W总,则有P = W总.W板二2(1 + d)0
I为吊板宽度,d为厚度z2(l + d)为平板周长为平板在空气屮的重力。测岀W总后,可由式 求出表面张力O O
若液体与吊板之间存在接触角8,则相应的公式为:P = 2( I + d)ocos0o
Kelvin 公式:RTIn(p/pO)=2aV/r=2oM/ P r
pO:T温度下平液而的蒸汽压;p:T温度下弯液面的蒸汽压;V:液体摩尔体积(V = M/ P)
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