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磷酸及其生产工艺（图） 磷酸及其生产工艺（图） | [] [] 　　H3PO4　 一种重要的无机酸 ，是化肥工业生产中重要的中间产品 ， 用于生产高浓度磷肥和复合肥料 。磷酸还是肥皂 、洗涤剂 、金属表面 处理剂 、食品添加剂 、饲料添加剂和水处理剂等所用的各种磷酸盐 、 磷酸酯的原料 。 　　 作为磷肥生产的原料 ，是正磷酸或多磷酸的水溶液 。商品正磷酸 的浓度一般为 52 ％～54 ％P2O5 ，多磷酸是正磷酸和不同聚合度的聚 磷酸的混合水溶液 。聚磷酸包括焦磷酸 (H4P2O7)、三磷酸 (H5P3O10) 和长链聚磷酸 。聚磷酸的通式可写作 Hn+2PnO3n+1 （n ≥2 的整数 ）。 　　 磷酸的生产方法有两种 ：①湿法生产 ，产品称湿法磷酸 ；②热法 生产 ，产品称热法磷酸 。 　　 湿法生产 　 湿法磷酸的发展是与高浓度磷肥和复合肥料的发展 联系在一起的 。20 世纪 50 年代 ，湿法磷酸生产迅速发展 ，并成为高 浓度磷肥和复合肥料生产的基础 。约有 95 ％产量用于肥料生产。 　　 湿法磷酸生产技术发展的特点是从间歇生产发展到连续生产；产 品浓度逐步提高 ；生产装置规模从小到大 。1872～ 1915 年 ，产品浓 度只有 10％～15％P2O5;1915 年发展了连续生产的工艺 ，产品浓度提 高到 22 ％～25 ％P2O5 ，装置日产能力为 10tP2O5；30 年代装置日产 能力为 100tP2O5，产品浓度为 30 ％～35 ％P2O5 ；60 年代 ，装置日产 能力为 400～600tP2O5， 由于浓缩工艺的成熟，产品浓度提高到 52 第 1 页 磷酸及其生产工艺（图） ％～54 ％P2O5 ；70 年代以来 ，装置日产能力达 800～ 1200tP2O5。 　　 原料 　 主要是磷矿和无机酸 (硫酸 、盐酸或硝酸 ，主要为硫酸) 。 天然磷矿分磷灰石和磷块岩两大类 ，其主要成分都是氟磷酸钙〔Ca10F2 (PO4)6〕。磷矿的品位和有害杂质的种类及含量 ，对湿法磷酸生产 的 技术经济影响很大 ，开采的磷矿一般需经过富集处理 ，提高其品位和 排除杂质 ，方能满足湿法磷酸生产的要求 。 　　 生产工艺 　 主要是用硫酸分解磷矿 ，然后将生成的磷酸与硫酸 钙分离 。其主要反应式为 ： 　　 Ca10F2(PO4)6+10H2SO4+mH2O─→ 10CaSO4·nH2O+2HF+6H3PO4+(m-10 n)H2O 为避免反应生成的硫酸钙在磷矿颗粒表面形成膜层 ，阻碍反应继续进 行 ，工艺上反应过程是分成两步进行 。第一步是磷矿溶解在磷酸 （由 后续工序返回的一部分 ）中生成磷酸一钙；第二步是硫酸与磷酸一钙 反应生成磷酸和硫酸钙 ： 　　　 Ca10F2(PO4)6+14H3PO4─→ 10Ca(H2PO4)2+2HF 　　 10Ca(H2PO4)2+10H2SO4+mH2O─→ 10CaSO4·nH2O+20H3PO4+(m-10n)H 2O 第 2 页 磷酸及其生产工艺（图） 　　 在不同的反应温度和不同的磷酸及游离硫酸浓度条件下 ，硫酸钙 可以有三种水合物：无水物 (CaSO4)、半水物 (CaSO4·½H2O)和二水物 (C aSO4·2H2O) 。硫酸钙水合物存在的温度和含 P2O5 的浓度范围的相 图 （图 1），在实际上受游离硫酸浓度和杂质的影响 ，所以图 1 在应 用 上是近似的 。虽然如此 ，此相图对于指导各种湿法磷酸的工艺仍有 重 要意义 。实际生产条件中 ，二水物硫酸钙的结晶区是磷酸浓度 28 ％～ 32 ％P2O5 、温度 70～80℃。在这样条件下的磷酸生产 ，称为二 水物 工艺 ，它一直是工业上使用最普遍的工艺 。半水物硫酸钙的结晶 区是 磷酸浓度 40 ％～50 ％P2O5 、温度 90～ 110℃；采用这样的条件的 磷酸 生产 ，称为半水物工艺 ，为少数工厂所采用 。无水物硫酸钙在磷酸浓 度和温度很高的条件下稳定；由于材料腐蚀和其他技术上的困难 ，其 生产工