69x玻尔兹曼分布定律平均自由程非理想气体状态方程.ppt

6.6 玻尔兹曼分布定律 无外场时， 处于平衡态的气体分子遵守 麦克斯韦速率分布定律。 当气体处于外力场 ( 如重力场 ) 中时， 玻尔兹曼从麦克斯韦速率 分布定律出发，利用统计方法导出了气体分 子数按能量的分布规律。 玻尔兹曼 麦克斯韦速率分布定律 可用气体分子平动动能改写为 ? m ? 2 ? dN ? N ? e 4 ? ? d ? ? 2 ? kT ? ? ? ( 速度空间体积元 ) 1 2 式中 E t ? m ? —— 气体分子的平动动能 2 3 2 E t ? kT ? m ? 麦克斯韦速率 ? dN ? N ? ? 2 ? kT ? 分布定律 : ? ? 玻尔兹曼分布定律 : 3 2 e E t ? kT 4 ? ? d ? 2 ( 速度空间体积元 ) 当系统在外力场中处于平衡态时，分子的 坐标处于 x — x + dx 、 y — y + dy 、 z — z + dz 区间内， 速度处于 υ x — υ x + d υ x 、 υ y — υ y + d υ y 、 υ z — υ z + d υ z 区间内的分子 数为 3 2 E t ? E p ? m ? ? kT ? dN ? x , ? y , ? z ; x , y , z ? n 0 ? e d ? d ? d ? dxdydz x y z ? 2 ? kT ? ? ? ( 速度空间 ( 坐标空 体积元 ) 间体积元 ) 这就是 玻尔兹曼分布定律， 式中 n 0 表示势能 E p = 0 处 的分子数密度。 讨论 1: 气体分子数密度随空间位置的分布 将玻尔兹曼分布对所有可能的速度积分，得到空间 ( x, y, z ) 附近体积元 dxdydz 中的分子数 dN x , y , z ? m ? ? ? ? n 0 ? e ? 2 ? kT ? ? ? ? E p 3 2 E p kT ? ? dx dy dz ??? e ? ? E t ? kT d ? x d ? y d ? z ? n 0 e kT dx dy dz —— 此式也称为波尔兹曼分布定律 分子数密度 : 空间 ( x ,y, z ) 附近单位体积中的分子数 n ( x , y , z ) ? dN x , y , z dx dy dz ? mgh kT ? n 0 e ? E p kT —— 气体分子数密度随空 间位置的分布 在地球表面附近 , 气体分子的势能 E p = mgh ( 取 z=h ) ， n ( h ) ? n 0 e ? n 0 e ? ? gh RT —— 重力场中气体分子 数密度随高度的分布 讨论 2 ：等温气压公式 假设大气是理想气体，且不同高度的气体分子近似 处于平衡态，则可得气体压强随高度的分布 p ? nkT ? n 0 kTe ? mgh kT ? p 0 e ? mgh kT ? p 0 e ? ? gh RT —— 等温气压公式 式中 p 0 = n 0 kT 是高度 h = 0 处的压强 . 适用条件： 温度 T 和重力加速度 g 不随高度变化 . 对于实际大气，高度变化不大时，上式近似 成立 . 用途： 高度计 ( 高度不超过 2000m) 讨论 3 ：粒子能量取分立值时的玻尔兹曼分布 玻尔兹曼分布定律不仅适用于气体， 也适用于固体和 液体中的微观粒子， 此时粒子的能量将是量子化的， 即取一系列不连续的分立值： ? E ? E 1 , E 2 , ? E i , ? E N —— 称为能级 能级越高 , 间隔越小 , 最后变成连续态 . 玻尔兹曼分布： E i 能级的粒子数 处于 对于任意两个能级，有 ? ? E 2 E 1 ? E i kT 若 E 1 ? E 2 , 则 N 1 ? N 2 N 2 ? ( E 2 ? E 1 ) kT ? e N 1 N i ? Ce 在正常状态下，能级越低，粒子数越多。 粒子总是优先占据低能级状态 —— 能量最低原理 例： 氢原子基态能级 E 1 = ? 13.6 eV ，第一激发态能 级 E 2 =? 3.4 eV ，求出在室温 T = 27 0 C 时原子处于 第一激发态与基态的数目比。 解： N 2 ? ( E 2 ? E 1 ) ? e N 1 ? e ? e ? 394 . 2 kT ? 10 . 2 ? 1 .