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合成氨现状及发展趋势、前景展望 氨 　　氨 （Ammonia ，旧称阿莫尼亚）是重要 无机化工产品之一， 在国民经济中占有重要地位。农业上使用 氮肥，除氨水外，诸如 尿素、硝酸铵、磷酸铵、氯化铵以及各种含氮复合肥都是以氨为原 料生产 。合成氨是大宗化工产品之一，世界每年合成氨产量已达 到 1 亿吨以上，其中约有 80% 的氨用来生产化学肥料，20%作为其 它化工产品的原料。 　　合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。 别名氨气，分子式为 NH3 ，英文名：synthetic ammonia 。世界上 氨除少量从焦炉气中回收外，绝大部分是合成的氨。 　　合成氨主要用于制造氮肥和复合肥料。氨作为工业原料和氨化 饲料，用量约占世界产量 12％。硝酸、各种含氮的无机盐及有 机中间体、磺胺药、聚氨酯、聚酰胺纤维和丁腈橡胶等都需直接以 氨为原料生产。液氨常用作制冷剂。 　　铵根离子 NH4+ ，其中氮的化学价为-3 ，NH3 是氨气。 发现 　　德国化学家哈伯(F.Haber ，1868-1934)从 1902 年开始研究由氮 气和氢气直接合成氨。于 1908 年申请专利，即“循环法” ，在此基 础上，他继续研究，于 1909 年改进了合成，氨的含量达到 6% 以上。 这是目前工业普遍采用的直接合成法。反应过程中为解决氢气和氮 气合成转化率低的问题，将氨产品从合成反应后的气体中分离出来， 未反应气和新鲜氢氮气混合重新参与合成反应。合成氨反应式如下： 　　N +3H ≒2NH (该反应为可逆反应，等号上反应条件为：“高温 2 2 3 高压” ，下反应条件为：“催化剂”) 　　合成氨的主要原料可分为固体原料、液体原料和气体原料。经 过近百年的发展，合成氨技术趋于成熟，形成了一大批各有特色 工艺流程，但都是由三个基本部分组成，即原料气制备过程、净化 过程以及氨合成过程。 工艺流程 　　1.合成氨的工艺流程 　　(1)原料气制备 将煤和天然气等原料制成含氢和氮的粗原料气。 对于固体原料煤和焦炭，通常采用气化的方法制取合成气；渣油可 采用非催化部分氧化的方法获得合成气；对气态烃类和石脑油，工 业中利用二段蒸汽转化法制取合成气。 第 1 页 合成氨现状及发展趋势、前景展望 　　(2)净化 对粗原料气进行净化处理，除去氢气和氮气以外的杂 质，主要包括变换过程、脱硫脱碳过程以及气体精制过程。 　　① 一氧化碳变换过程 　　在合成氨生产中，各种方法制取的原料气都含有 CO ，其体积 分数一般为 12%~40%。合成氨需要的两种组分是 H2 和 N2 ，因此需 要除去合成气中 CO 。变换反应如下： 　　CO+H O→H +CO =-41.2kJ/mol 0298HΔ 2 2 2 　　 由于 CO 变换过程是强放热过程，必须分段进行以利于回收反 应热，并控制变换段出口残余 CO 含量。第一步是高温变换，使大 部分 CO 转变为 CO2 和 H2 ；第二步是低温变换，将 CO 含量降至 0.3%左右。因此，CO 变换反应既是原料气制造的继续，又是净化 的过程，为后续脱碳过程创造条件。 　　② 脱硫脱碳过程 　　各种原料制取的粗原料气，都含有一些硫和碳的氧化物，为了 防止合成氨生产过程催化剂的中毒，必须在氨合成工序前加以脱除， 以天然气为原料的蒸汽转化法，第一道工序是脱硫，用以保护转化 催化剂，以重油和煤为原料的部分氧化法，根据一氧化碳变换是否 采用耐硫的催化剂而确定脱硫的位置。工业脱硫方法种类很多，通 常是采用物理或化学吸收的方法，常用的有低温甲醇洗法(Rectisol) 、 聚乙二醇二甲醚法(Selexol)等。 　　粗原料气经 CO 变换以后，变换气中除 H 外，还有 CO 、CO 2 2 和 CH4 等组分，其中以 CO2 含量最多。CO2 既是氨合成催