丁基橡胶的发展现状及发展建议.docVIP

丁基橡胶的发展现状及发展建议 梁滔】湖杰2等树毅「魏绪玲】3 Q ?中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院，北京100083 ；2 ?石国石油天然气股份有限公司炼油与化工分公司，北京100007 ； 3 ?生态环境相关高分子材料教育部重点实验室西北师范大学化学化工学院，兰州730070） 摘要：丁基橡胶具有突出的气密性和水密性、良好的化学稳定性和热稳定性，主要用于制造备种车辆轮胎的内胎， 是高性能子午胎的首选材料。依据分子结构，丁基橡胶分为普通丁基橡胶和卤化丁基橡胶，本文详细介绍了普通丁 基橡胶和卤化丁基橡胶的牛?产方法，对口前主要的溶液法和淤浆法两种工艺技术经济指标进行总结比较吩析了国 内外的生产现状和市场需求，对我国丁基橡胶的发展提出的建议是以淤浆法工艺为主流、以卤化丁基橡胶产品为 趋势、以新产晶的开发为重点及加快国内工程技术开发，以满足日益增长的市场需求。 关键词：丁基橡胶；卤化；生产方法；现状；发展建议 丁基橡胶fcutyl Rubber 简称IIR）是异丁烯和少量异戊二烯在低温下共聚制得的一种合成橡胶品 种是世界上第四大合成橡胶@R）胶种I。丁基橡胶为线性高分子化合物，结构式如图1所示洪分子 链中异丁烯链节之间为头-尾连接，异戊二烯的加成方式主要为反式-1，4-加成，链节在主链上呈无规分 布。两个甲基的对称取代使丁基橡胶分子链成为随意卷Illi的无定形状态但与天然橡胶一样，在拉伸时， 丁基橡胶大分子间也会出现暂吋的平行取向形成结晶，因而有自补强作用，由于异戊二烯链节仅占主链 的0?6%?3-0%，故丁基橡胶分子链饱和度很高。丁基橡胶具有突出的气密性和水密性、良好的化学稳 定性和热稳定性，主要用途为生产机动车轮胎内胎⑴。此外，在密封材料、电绝缘材料、防毒面具及庾用 瓶塞制造方面也有应用s。 CH3 ch3 ch3 -f~~G~ CF^）7fCHj~C=CH—ch3 ch3 图1 丁基橡胶的分子结构式 Figure 1 The molecular stnicture of butyl rubber 依据分子结构，丁基橡胶分为两类：普通丁基橡胶備i称IIR）和卤化丁基橡胶倘称hiirF〕。丁基 橡胶的制备需要通过阳离子聚合反应，反应过程对温度尤为敏感，反应温度极低（90? ioctc ）。与 天然橡胶相比，丁基橡胶（HR）气密性超出8倍以上，因此是制造优质子午线轮胎的必需原料 也是生产 内胎、空气垫和密封环的坡佳材料。在西方发达国家，轮胎内胎材料儿乎全部是丁基橡胶。但是丁基橡 胶也有一些缺点 例如硫化过程速度慢、自黏性差，与天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶等其它胶种的相容性 差，这些缺点极大地限制了 TIR的进一步发展。将丁基橡胶溶于烷坯或环烷坯中，进行卤化反应制得卤 化丁基橡胶（HIIR）氯或溟与丁基橡胶发生取代反应的产物为氯化丁基橡胶（CIIR）和溟化丁基橡胶 fcUR）炯于IIR的改性产品。IIR卤化后既能产生额外交联，同吋也增加了双键的反应性，因此卤化后 产品不仅能够保留丁基橡胶的优点，而且综合性能能够得到较大提高，可与其它橡胶共混和硫化，粘结性 能明显提高特别适于制造无内胎轮胎的内密封层和子午线轮胎。 收稿 2C13-05-23 ；修回 2013-06-14 : 基金项目：中国石油天然气股份有限公司项目09O4AOO6）； 作者简介：梁滔4963—），男，广西南宁人，博士，教授级高工，中国石油集丙公司高级技术专家，主要从事合成橡胶研发工 作 E-inail ^ngtaol @ petrcxsliiiia wm -cii Tel 0931-7987217 - 1 丁基橡胶生产方法 1-1普通丁基橡胶生产方法 普通丁基橡胶的生产方法主要有两种：淤浆法和溶液法罰。淤浆法的特点是稀释剂采用氯甲烷，引 发体系采用H2O-AlCb，在一100°C左右低温下，异丁烯与少量异戊二烯进行阳离子共聚合。聚合过程需 要使用Friedel-Crafts催化剂，如AlCbTiCbBFs和Al C2H5^Cb为提高催化剂效率，很多情况下需要 利用助催化剂引发聚合外。该生产技术由国外美国Exxon公司和徳国Bayer公司所垄断叨。淤浆法切 丁基橡胶生产过程主要包括聚合反应、产品精制、回收循环和清釜四个步骤。溶液法由俄罗斯陶里亚蒂 合成橡胶公司与意大利Pressindustra公司合作开发。技术特征是采用烷基氯化铝与水的络合物为引发 剂，一90至一70°C温度下，在炷类溶剂 如异戊烷）中，异丁烯和少量异戊二烯进行共聚也~0。溶液法生 产丁基橡胶的主要T艺过程包括引发剂体系及混合配料的配制、冷却、聚合、胶液掺混、脱气和汽提，溶剂 及未反应单体的回收精制和橡胶的后处理等，辅助过程主要过程包括制冷、反应器清洗、添加剂配制等。 目前，世界上仅俄罗斯的