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PAGE PAGE # PAGE PAGE # 无机化学习题参考答案（II） 氏U 第一早 1.4.解： (1) H2O2 C2 (2) 2 S2O32- C3v (3) N2O (N-N-O 方式)C：y (4) Hg2CI2 D ： ：h (5) H2C=C=CH2 D2d (6) UOF4 C5v (7) BF4- Td (8) SCIF5 C4v (9) 反-Pt(NH3)2C I2 D2h (10： )PtCl3(C2H4)— C2v B（CH3）3和BCI3相比，哪一个的Lewis酸性强，为什么？ 一般来说，CH3为推电子基团，CI为吸电子基团，因此的Lewis酸性强 （BCI3易水解；B（CH3） 3不溶于水，在空气中易燃） BH3和BF3都可和（CH3）2NPI2生成加合物，在一种加合物中，B原子和N相 连，另一种则和P相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因 （该题可参考史启桢等翻译的无机化学， （该题可参考史启桢等翻译的 无机化学，作者Shriver 学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第 等,由高教社出版，其中关于热力 5章的相关内容） 无水AICI3可作为傅-克烷基化反应的催化剂，而吸水后则失效，原因何在? 配位饱和（6配位），失去Lewis酸性 吸水后失效 的AICI3有什么方法可以脱水？ 因为Al3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCI，NH4CI， SOCI2等气氛下加热脱水。（只能加强热生成 Al 2O3后，用高温下用加C和CI2 用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了 ）。 解: Ni2+ d8组态 Pt2+ d8组态 第四周期（分裂能小） 第六周期（分裂能大） P I Ni —P M % 四面体构型 只有一种结构 trans cis 平面四方形构型（两种构型） (P代表PPhO (2 (2) MA 3B3 2.2解 (1)MA2B4 AA A A A —、B” I、b A A B、1”A ”M、B” I f b B A b、1“a B” I、a B trans cis fac（面式） mer（经式） D4h C2v C3v C2v ?1=0 -0 -0 2.3 Co(e n)2Cl2+ D2h mer C2光活异构体C2 2+ Co(e n)2(NH3)CI2 Cl NH3 cis cis trans Co(e n)(NH3)2Cl2+ NH3 NH3 Cl NH3 tran s(1) tran s(2) cis 3+ 2.4 Co(e n)3 D3 PtCI(die n)+ 2+ Ru(bipy)3 D3 手性分子 NCH2 CH2 nh2 N HN； CH2 CH2——NH2 die n 基本上为平面分子，无手性 (1)分别用BaCb溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4,或分别 加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。 等物质量的异构体中分别加入过量 AgNO3,产生少量沉淀(1molAgCI J) 的为前者(摩尔比为2: 1),产生大量沉淀(2molAgCl J)的为后者。 或用电导方法测量，前者和后者的电导比为 2: 3 [Co(H2O)4Cl2]+ 顺式C2v、反式D4h，对称性不同，偶极矩不同，可以用物理方法鉴别，例 如红外或Raman光谱不同。 8个CN-基团在化合物中的化学环境是完全等同的，可能的结构是四方反 棱柱和四方棱柱构型，不可能是12面体(D2d点群)，实验证明是四方反棱柱。 2.7根据HSAB的协同作用(symbiotic)原理，软配体可使中心金属变软，反 之亦然，CN是软配体，NH3是硬配体。桥连配体NCS中S比N软，因此分子 结构为： (H3N)5Co— NCS— Co(CN)5 2.8同上题，桥连配体NC中C比N软，因此，分子结构为： Co(NH3)5— NC — Co(CN)5 AgO晶体中的Ag( II )实际上是Ag( I )和Ag(川)混合而成， d10的Ag(l)为sp杂化，直线型 d8的Ag(川)倾向dsp2杂化，以获得更多的晶体场稳定化能，因此为平面四方。 COL ICSD Collectio n Code 202055 DATE Recorded Dec 19, 1988; updated Aug 1, 1989 NAME Silver(I,III) oxide - tetrago nal FORM Ag O =Ag O TITL Structure and magn etic properties of tetrag onal Silver(l,lll) oxide Ag O REF Journal of Solid St