2020届高三化学二轮复习策略——电解质溶液中有关平衡常数的计算.docxVIP

2020 届高三化学二轮复习策略 —— 电解质溶液中有关平衡常数的计算 1． 依据电离常数表达式计算 (以弱酸 HA 为例 ) ＋ － c2 ＋ a c H ·c A ，若只是弱酸溶液，则 c(H＋ － a H 。 (1)K ＝ c HA )＝ c(A )， K ＝ c HA Ka 与 pH 的关系 ＋ a － pH ＝－ lg c(H )＝－ lg K ·c HA ＝－ lgKa＋ lg 。 － c A c HA Ka 与 A － 水解常数 Kh 的关系 A－＋H2O HA ＋OH－ c HA ·c OH－ c HA ·c OH－ ·c H ＋ w Kh＝ － ＝ － ＋ ＝ K 。 K a c A c A ·c H 2． 溶度积 (K )的常见计算类型 sp ＋ )＝ － 1。 (1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度， 如 K sp＝ a 的饱和 AgCl 溶液中 c(Ag a mol ·L (2) 已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下 AgCl 的 K sp － 1 的 NaCl 溶液中加入过量的 AgCl 固体，达到平衡后 c(Ag ＋ ＝a，在 0.1 mol ·L )＝10a mol ·L － 1 。 (3) 计算沉淀转化的平衡常数，如 Cu2＋ (aq)＋ MnS(s) CuS(s)＋ Mn 2＋ (aq)，平衡常数 K ＝ c Mn 2＋ c Mn 2＋ ·c S2－ sp MnS 。 c Cu 2＋ ＝ c Cu 2＋ 2－ ＝ K sp ·c S K CuS 题组一  有关电离常数的计算 1． [2018 天·津， 10(1)]CO2  可以被  NaOH  溶液捕获。若所得溶液  pH＝ 13， CO2  主要转化为 __________( 写离子符号  ) ；若所得溶液  c(HCO －)∶ c(CO2－ )＝ 2∶ 1，溶液33  pH ＝ __________。(室 温下， H2CO3 的 K1＝4× 10 －7 ；K2＝5× － 11 10 ) 答案 2－ CO3 10 解析 因反应后所得溶液碱性较强，故 CO2 应主要转化为碱性较强的 2－ CO3 。 ＋ 2－ － 2 － ＋ c H ·c CO3 2 － － ＋ 由 HCO3 ＋H 知，K 2＝ － )∶c(HCO 3 )＝1∶ 2 代入可得： c(H ) CO3 ，将 c(CO3 c HCO 3 ＝2K － 11 －10 2＝ 2×5× 10 ＝ 10 ，故 pH ＝ 10。 －1 －1 ＋ － 的氨水与 0.01 mol ·L的盐酸等体积混合所得溶液中 c(NH 4 )＝ c(Cl )， 2．25 ℃时，将 a mol ·L 则溶液显 ______(填“酸”“碱”或“中” )性；用含 a 的代数式表示 NH 3 2 ·HO 的电离平衡 常数 K b＝ ________。 答案 中 10 － 9 a－ 0.01 解析 根据电荷守恒得 c(H ＋ ＋ － － ＋ － ＋ ) )＋ c(NH 4 )＝ c(Cl )＋ c(OH )，因为 c(NH 4 )＝ c(Cl )，所以 c(H ＋ － 1× 0.01× 10－7 － 9 ＝c(OH － Kb＝ c NH 4 ·c OH 2 1 ＝ 10 )，故溶液显中性。 c NH 3 2 ＝ a a－ 。 ·HO － × 0.01 0.01 2 2 3．大气污染物 SO2 可用 NaOH 吸收。已知 pKa＝－ lgKa， 25 ℃时，用 0.1 mol － 1 ·LNaOH 溶 －1 23 液滴定 20 mL 0.1 mol ·L 溶液的滴定曲线如图。 H SO (1)c 点所得溶液中： c(Na ＋ )______3c(HSO 3－)( 填“＞”“＜”或“＝” )。 (2) 依据图像计算 H SO 在 25 ℃的 pK ＝ ________， pK ＝ __________。 2 3 a1 a2 答案 (1)＞ (2)1.85 7.19 解析 ＋ ＋ 2－ － － － (1)写出电荷守恒式： c(Na )＋ c(H )＝ 2c(SO3 )＋ c(HSO 3 )＋ c(OH )，由于 c 点 c(HSO 3 ) － ＋ ＋ － － － ＋ ＋ ＝c(SO32 )，则 c(Na )＋c(H )＝ 3c(HSO3 )＋c(OH )，该 pH ＝7.19，c(OH )＞c(H )，故 c(Na ) ＞3c(HSO－3)。 (2) 分别写出亚硫酸的两级电离平衡常数表达式： － ·c H ＋ 2－ ＋ Ka1＝ c HSO3 ， K a2＝ c SO3 ·c H 2 3 c HSO － 3 c H S