基础化学 化学反应速率与化学平衡 化学反应速率与化学平衡.docVIP

《基础化学》电子教材 PAGE PAGE 1 模块一 元素与无机物性质 单元三 化学反应速率与化学平衡 一、化学反应速率 各种化学反应进行的快慢程度往往不相同。例如，酸碱中和反应、溶液中的某些离子反应瞬间即可完成。反应釜中乙烯的聚合过程则需几小时或几天。煤的形成更是一个缓慢的过程。 二、影响反应速率的因素 化学反应速率的大小首先决定于反应物的本性。此外，还受浓度、温度、催化剂等外界条件的影响。 （一）浓度对反应速率的影响 1、基元反应和非基元反应 　 一步就能完成的反应称为基元反应（也称元反应） 分几步完成的反应称为非基元反应（也称非元反应） 2、经验速率方程式 　　对于元反应，其反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比。浓度指数在数值上等于元反应中各反应物前面的化学计量数。这种定量关系可用一经验速率方程 ( 亦称质量作用定律 ) 来表示。 元反应 aA + bB yY + zZ 反应速率 ν∝[c(A)]a?[c(B)]b （二）温度对反应速率的影响 　　温度升高会加速反应的进行；温度降低又会减慢反应的进行。 对于每升高 10 ℃ ，反应速率增大 1 倍的反应，100 ℃ 时的反应速率约为 0 ℃ 时的 210 倍，即在 0 ℃ 需要 7 天多才能完成的反应，在 100 ℃ 只需 10 min 左右。 （三）催化剂与反应速率 催化剂能显著增大反应速率而本身的组成、质量和化学性质在反应前后保持不变。 （四）影响反应速率的其他因素 在多相系统中进行的反应，反应物接触面的大小和接触机会对反应速率有影响；同时生成物是否及时离开反应界面对反应速率也有影响；还有超声波、紫外线、激光等对反应速率都有影响。 三、化学平衡 （一）可逆反应与化学平衡 1、可逆反应 在一定条件下，能同时向正、逆两个方向进行的反应。 2、化学平衡　　 正、逆反应速率相等时系统所处状态。 （二）标准平衡常数 　　标准平衡常数也称热力学平衡常数，以 K 表示。它只是温度的函数。由于最新的国家标准中将标准压力 p 定为 100 kPa ，所以进行有关计算时，均采用 100 kPa 下的热力学数据。 1、标准平衡常数表达式　　对于既有固相 A ，又有 B 和 D 的水溶液，以及气体 E 和 H2O 参与的一般反应。 2、书写和应用平衡常数时须注意 （1）平衡常数表达式必须与计量方程式相对应。 （2）反应式中若有固态、纯液态，它们的浓度不表示在 平衡常数表达式中。 （3）稀溶液中进行的反应，若有水参加，其浓度也不表 示在平衡常数表达式中。 （4）平衡常数随温度的变化而改变。 3、平衡常数的意义 (1) 平衡常数为一可逆反应的特征常数，是一定条件下可逆反应进行程度的标度。对同类反应而言，K 值越大，反应朝正向进行的程度越大，反应进行得越完全。(2) 由平衡常数可以判断反应是否处于平衡态和处于非平衡态时反应进行的方向。 若在一容器中置入任意量的A ，B ，Y ，Z 四种物质，在一定温度下进行下列可逆反应： 此时系统是否处于平衡态 ? 如处于非平衡态，则反应进行的方向如何 ? 为了回答这一问题，引入反应商 Q 的概念。在一定温度下对于任一可逆反应 ( 包括平衡态或非平衡态 ) ，将其各物质的浓度或分压按平衡常数的表达式列成分式，即得到反应商Q 。 4、多重平衡的平衡常数 　　在一个化学过程中若有多个平衡同时存在，并且一种物质同时参与几种平衡，这种现象叫做多重平衡。 多重平衡的规则：在相同条件下，如有两个反应方程式相加 ( 或相减 ) 得到第三个反应方程式，则第三个反应方程式的平衡常数为前两个反应方程式平衡常数之积 ( 或商 ) 。多重平衡规则在各种平衡系统的计算中颇为有用。 5、平衡常数与平衡转化率 可逆反应进行的程度可以用平衡常数来表示，但在实际工作中，人们常用更直观的平衡转化率来表示。平衡转化率有时也简称为转化率，它是指反应达到平衡时，反应物转化为生成物的百分率。 四、化学平衡的移动 可逆反应在一定条件下达到平衡时，其特征是 v正=v逆，反应系统中各组分的浓度 ( 或分压 ) 不再随时间而改变。化学平衡状态是在一定条件下的一种暂时稳定状态，一旦外界条件 ( 如温度、压力、浓度等 ) 发生改变，这种平衡状态就会遭到破坏，其结果必然是在新的条件下建立起新的平衡状态。这种因外界条件改变，使可逆反应从原来的平衡状态转变到新的平衡状态的过程叫做化学平衡的移动。下面分别讨论影响平衡移动的几种因素。 （一）浓度对化学平衡的影响 　　在一定温度下，可逆反应：达到平衡时，若增加A的浓度，正反