10_粗金属火法精炼新版08.7.22.docxVIP

PAGE PAGE # 10 粗金属的火法精炼 （25页， 10幅图， 4个表） 概述 10.1.1 粗金属的概念 10.1.2 粗金属火法精炼的目的 10.1.3 粗金属火法精炼方法 化学精炼法 物理精炼法 化学精炼 氧化精炼 氧化精炼的热力学原理 氧化精炼时杂质氧化的顺序 氧化精炼脱除杂质的限度 粗铜的氧化精炼 硫化精炼的热力学原理 硫化精炼脱除杂质的限度 粗铅加硫除铜精炼 物理精炼 熔析精炼 熔析精炼定义 和 分类 熔析精炼原理 熔析精炼实例―― 粗铅除铜 萃取精炼 区域精炼 区域精炼原理 和分配系数 影响区域精炼效果的因素 蒸馏精炼 金属的蒸气压 蒸馏精炼原理 常压蒸馏精炼 真空蒸馏 精炼 10 粗金属的火法精炼 10.1 概述 粗金属的概念 由矿石或精矿经火法冶炼得到的粗金属， 常常含有一定量的杂质 （一般来自金属矿石及 人为加入的熔剂、反应剂、燃料等） ，这样的金属称作粗金属。 例如粗铜含有各种杂质和金 银等贵金属，其总量可达0.5?2%;鼓风炉还原熔炼所得的粗铅含有 1?4%的杂质和金银等 贵金属。 粗金属中所含的杂质对金属的使用性能有不利影响必须除去， 而且杂质中有较高的 经济价值的有价元素 （如稀贵金属等）必须加以回收利用。因此， 大多数粗金属都要进行精 炼。本章限于介绍粗金属的火法精炼。 粗金属火法精炼的目的 粗金属精炼的目的可能有以下 3 个： 第一，主要为了将杂质含量降低到规定限度以下，获得尽可能纯的金属; 第二， 有时是为了得到某种杂质含量在允许范围内的产品， 例如炼钢， 特别是合金钢的 生产， 其目的除了脱去有害杂质以外， 还要使钢液中留有各种规定量的合金元素， 以便得到 具有一定性能的钢材; 第三， 有时为了回收利用某些粗金属中所含的杂质中有较高的经济价值的有价元素 （如 稀贵金属等） ，例如，粗铅和粗铜火法精炼回收利用金、银及 其他稀贵金属 等。 粗金属火法精炼方法 粗金属火法精炼的方法， 不仅要随主体金属和杂质性质的不同而不一样， 而且还与所要 精炼的金属的纯度有关。 就其本质而言， 粗金属火法精炼都是利用主金属与杂质化学性质的 差异或物理性质的差异， 采取一定的操作， 形成通过物理或化学等方法容易分离的两相或多 相体系，即使主金属和杂质分别进入不同的相，从而实现两者分离。其具体方法多种多样， 一般可分为 化学精炼法和物理精炼法 两大类。 化学精炼法 基于杂质与主金属化学性质的不同， 加人某种试剂 （氧化剂或硫化剂等） 使之与杂质作 用形成某种难溶于 主金属的化合物析出或造渣， 之后与主金属实现分离。 根据加入的试剂种 类不同，主要有 氧化精炼法和硫化精炼法 。 物理精炼法 基于在两相平衡时杂质和主金属在两相（液 一固或气一固）间分配比的不同，形成液 -固 两相实现分离的方法，有 熔析精炼法和区域精炼（区域熔炼）法等；形成气-液两相实现分离 的方法，有常压蒸馏精炼法和真空蒸馏 精炼法。 为了生产出纯度较高的冶金产品， 同一精炼过程往往需要重复进行多次， 或者需要几种 精炼方法配合使用。 前者例如，区域提纯和凝析精炼，后者例如， 粗铅除铜过程包括凝析精 炼、硫化精炼等等。 10.2 化学精炼 氧化精炼 氧化精炼的热力学原理 氧化精炼就是向被精炼的粗金属熔体中加入氧化剂， 将其中所含的杂质氧化而除去。 该 法的基本原理是基于不同元素对氧的亲和力不同，使杂质氧化（以 Me表示金属杂质），生 成不溶于（或很少溶于）主体金属（以 Me表示）的氧化物或渣，聚集浮于熔体表面（如杂 质铁以FeO入渣）；或生成气体，以气态的形式（如杂质硫氧化为 SO2）挥发而被除去。 可以用氧化精炼除去的杂质必须满足的条件： 第一，对氧亲和力大于主体金属对氧的亲和力（优先氧化） ； 第二，对氧亲和力与主体金属对氧的亲和力差异足够大（杂质含量能降到规定限度） ； 第三，氧化生成气态氧化物，或生成与主体金属 Me的密度差较大的熔渣氧化物（分层 便于分离）。 归纳起来，能否够通过氧化精炼除去杂质， 需要解决氧化的顺序、 除杂质的限度和杂质 与主体金属的分离等三个问题。 下面讨论杂质氧化的顺序、除杂质的限度。 氧化精炼时杂质氧化的顺序 如图10-1所示，粗金属 Me中含有三种杂质 Me\ Me、Me。它们在熔体中的摩 尔分数分别用XM「，XMe及XMe“表示，它们的氧化物生成反应及生成 吉布斯自由能 如下： 图10-1 主金属氧化物和杂质氧化物的厶fG与Xi的关系曲线 （Xi ――相应组分在金属相中的摩尔分数） 丄1 C [Me] O2 ==== [ MeO ] （ a） 八 fGmeO 二■ ： fGMeO - RT l n XMe A （ 13- 1） (b)(13-2)(c)(13- 3) (b) (13-2) (