基础生物化学第三章.docVIP

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根据营养功能分类 必需氨基酸 人体和动物生长发育所必需的,但自身不能合成,必需由食物屮供给的氨基酸; 赖氨酸(Lys)、色氨酸(Try)、苯丙氨酸(Phe)、亮氨酸(Leu)、异亮氨酸(IQ)、苏氨酸(The)、蛋 氨酸(Met)、绳氨酸(Vai) 非必需氨基酸 半必需氨基酸 组氨酸(His),精氮酸(Arg)和酪氮酸(Ty「)(儿童必需的氨基酸) 非蛋白质氨基酸 重要的非蛋白质氨基酸有: P ■丙氨酸:泛酸及辅酶A的纟H?成成分; 鸟氨酸、瓜氨酸:尿索循环的屮间体; D■谷氨酸、D?丙氨酸:参与细菌细胞壁组成的肽聚糖; D■苯丙氨酸:组成抗生素一短杆菌肽; 三、氨基酸的性质 氨基酸的物理性质 1?氨基酸均为无色结晶体或粉末,可用于鉴定; 氨基酸的熔点较高,一般都大于200V; 光吸收性质一芳香族氨基酸具有特征紫外吸收,280nm吸光值测定蛋白质含量; 溶解性质一溶于水,在稀酸、稀碱屮溶解度好,不溶于有机溶剂; 旋光性质-比旋光值[a]Dt,旋光性物质的特征常数; 氨基酸的理化性质 1、两性解离及等电点 姐基酸是两性电解质,其解离程度取决于所处溶液的酸碱度。 等电点(isoelectric point, pl) 在某一 pH的溶液屮,氨基酸解离成阳离了和阴离了的趋势及程度相等,成为兼性离了,呈 电屮性。此时溶液的pH值称为该氨基酸的等电点。 TOC \o 1-5 \h \z 严「 nm2 OH_ I OM_ 」 m , R—CM— COO h 三-R_ COO M ? H ? 品体衣水濬妝中 在直性濟酒中 两性頂于pi=a 境坯于pi a pi 特点:溶解度最小。 应用:谷氨酸的生产;电泳法、离子交换法分离氨基酸: 等电点的计算: 氨基酸的等电点由竣基和 a ?氨基解离常数的 负对数pKl和pK2决定。 计算公式:PI=l/2 ( pKl+pK2 ) 举例:丙氨酸 pK-COOH =2.34 pK-NH2=9.69 丙氨酸的 PI= 1/2(2.34+9.69)=6.02 由a ■氨基酸参加的反应 讳三酮反应 与2, 4?二硝基氟苯的反应:姐基酸+DNFB-DNP叙基酸,鉴定氮基酸或蛋白质结构测定; 与异硫孰酸苯酯(PITC)的反应…-Edman法测氨基酸序列的原理; 形成西夫碱-按胺反应(美拉徳反应),食品褐变; 第三节蛋白质的结构 蛋白质的结构 一级结构:姐基酸的纽成;二级结构:多肽链本身的折吾方式; 三级结构:螺旋肽链结构盘绕、折蒂成复杂的空间结构; 四级结构:蛋白质亚基聚合成大分了蛋白质的方式; 蛋白质的结构层次:一级结构f二级结构一(超二级结构一结构域)f三级结构f四级结构 一、 蛋H质的肽链结构?一级结构 1、 肽的一般概念 肽:是一个氨基酸的a ■拨基和另一个氨基酸分了?的a ■氨基Z间脱去一分了水而通过肽键连 接成的化合物。 肽键:一个氨基酸的a ■竣基和另一个氨基酸分子的a ■氨基缩合失去水而形成的酰胺键。 R1 R2 R3 R4 Rn H2NCHCONHCHCONHCHCONHCHCO……NHCHCOOH 肽链,氨基酸残基 N—末端:含有H由氨基的一端,书写用H表示; C—末端:含有白由竣基的一端,书写用0H表示; 2、 肽的命名及表达式、 例如:H.Tyr.Gly.Gly.Phe.Me匸OH (甲硫氨酸型脑啡肽) (1) 用结构式来表示; (2) 用氨基酸屮文名称的字头表示; (3) 用氨基酸英文名称的三字符或单字符表示; 3、 生物活性肽 (1) 谷胱甘肽GSH (2) 神经肽一脑啡肽、内啡肽、强啡肽 H.Tyr.Gly.Gly.Phe.Met.OH (甲硫氨酸型脑啡肽)H.Tyr.Gly.Gly.Phe.Leu.OH (亮氨酸型脑啡肽) (3) 抗菌肽 谷胱甘肽 谷胱甘肽在体内参与氧化还原过程,作为某些氧化还原酶的辅因了,或保护筑基酶,或 防止过氧化物积累。 4、 蛋白质的一级结构 蛋白质的一级结构(primary structure)指多肽链中氨基酸的排列顺序和连接方式,包括二硫 键的位置。这是蛋白质最基本的结构,它内寓着决定蛋白质高级结构和生物功能的信息。 稳定一级结构的化学键:肽键;例:牛胰岛素的一级结构 5、 一级结构的测定 基木战略:片段重叠法+氨基酸顺序直测法 要点:a.测定蛋白质的分子量及其氨基酸组分 测定肽键的N —末端和C-末端 应用两种或两种以上的肽键内切酶分别在多肽键的专一位点上断裂肽键;也可用 漠化氛法专一性地断裂甲硫氨酸位点,从而得到一系列大小不等的肽段。 分离提纯所产生的肽段,并分别测定它们的氨基酸顺序 将这些肽段的顺序进行跨切口重叠,进行比较分析,推断出蛋白质分子的全部氨 基酸序列。 二、 蛋H质的空间结构 除一级结构外,蛋白质的二、三、四级结构都属于空间结构,即构

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