钛材缝隙腐蚀的实例分析.docxVIP

第 28 卷第 3 期 海湖盐与化工 31 钛材缝隙腐蚀的实例分析 吴 敏 天津长芦汉沽盐场科研设计处 天津市 300480) 内容提要 本文对盐化生产中钛材所发生的缝隙腐蚀进行了具体分析, 并结合生产实际提出了防止缝隙腐蚀的相应措施。 关键 词 钛材 冷凝器 缝隙腐蚀 前言 钛和钛合金是一种新型的工程金属材料。它比重轻, 力学性能和综合工艺性能好, 尤其是良好的耐腐蚀性能, 使其在我国化学工业中得到了广泛的应用。80 年代以来, 钛材也逐渐地应用到盐化生产中。我场是 80 年代末试验性的在列管式加热室中用 T i- 0. 3Mo- 0. 8Ni 做换热管, 这种钛合金在实际应用中充分体现了它的良好的耐腐蚀性能。进入 90 年代, 我场在精制盐、氯化镁等生产中开始采用钛材来设计制造部分化工容器设备。但是, 由于这种材料在我场的使用时间较短, 对其各种性能, 尤其是耐腐蚀机理缺乏足够的认识及实际使用经验,致使个别钛制设备在使用时间很短的情况下,就出现了严重泄漏, 影响了生产。 问题的出现  1 环境因素的影响 一般情况下, 钛材无论其表面状态如何, 在天然的海水中通常均无缝隙腐蚀发生, 但随着温度的升高, 钛在海水中的缝隙腐蚀倾向就会增加。这是因为, 由于温度升高, 使自由面和缝隙内表面处钛之间的电位差加大, 缝内电位显著负移, 见图 1。这样, 缝外钝化面与缝内表面间的电偶作用加强, 使缝隙腐蚀倾向加大。另一方面, 随着温度升高, 在腐蚀电位显著负移的同时,电流密度激增, 缝隙内钛表面的耐腐蚀性明显下降。因此, 当钛制设备具备了以上条件时, 就很容易发生缝隙腐蚀。而三化所使用的海水冷凝器的介质是海水和二次蒸汽, 二次蒸汽的主要成分是水蒸汽和 HC1 气体, 其温度在 100 左右,从而为缝隙腐蚀提供了良好外界环境条件。 我场第三化工厂氯化镁车间设计制造了一台钛复合板海水冷凝器, 1998 年 3 月正式投入使用, 至 5 月中旬已严重泄漏, 不得不停产检修。在检查中发现, 设备部分焊缝已蚀透, 泄漏发生在蚀透的缝隙处, 同时发现, 蚀透部分均为搭接焊缝, 而原始对接焊缝均无锈蚀问题。经过认真研究分析, 笔者认为, 这是典型的缝隙腐蚀。 缝隙腐蚀原因分析 所谓缝隙腐蚀, 它是在构件缝隙处由于电介质的滞流形成某种电化学电池而引起的局部腐蚀现象。缝隙腐蚀是钛制设备主要的失效形式之一, 影响缝隙腐蚀的主要因素有:  图 1 不同温度下自由面和缝隙内表面之间电位差变化曲线 32 海湖盐与化工 第 28 卷第 3 期 2 几何因素的影响 几何因素是指缝隙长度 L, 缝隙宽度 ( 以及内外面积之比。根据有关试验证明, 钛在宽缝中的腐蚀比在窄缝中的腐蚀小的多。图 2 为缝隙宽度与钛腐蚀率的关系曲线。从图中可以看出, 当缝宽为 0. 5mm 左右时腐蚀率最大, 这是因为, 缝隙底部氧的最终浓度与缝宽成正比, 窄缝比宽缝中的氧的浓度降低速度快, 宽缝对维持钛的钝态有利, 所以窄缝比宽缝容易出现缝隙腐蚀, 且腐蚀一旦发生, 其速度超过均匀腐蚀率的数百倍。三化海水冷凝器多处为搭接焊缝, 由于加工及焊接质量等问题, 使焊缝出现微裂, 为缝隙腐蚀提供了几何条件, 这也是造成缝隙腐蚀的主要原因之一。  材, 要特别注意设计结构的合理性。 在结构设计时, 要最大限度地消除缝隙, 用对接焊代替搭接焊, 对某些只能采用搭接焊的结构, 要按规范下料, 两构件之间的缝隙应大于 2mm 以上, 以避免由于窄缝造成的缝隙腐蚀, 用圆弧构件代替平构件, 避免液体滞流死角和凹坑, 改善液体流动, 减少引起缝隙腐蚀的结构因素。对于复合板搭接接头, 应按图3( a) 进行坡口对接, 要避免( b) 形坡口对接, 这样可以避免基层焊接时的热量和熔融金属对复层的影响。 施焊前进行严格的表面处理。钛材与其它常用金属一样具有可焊性, 但是, 如果焊前的准备工作处理不当, 如下料、开坡口、除氢、表面清理、工件装加等没有按规范操作, 就不可避免地遭受有害物质的污染, 从而降低焊缝质量, 使焊缝出现裂纹而导致缝隙腐蚀。因此, 钛材在旋焊前必须严格按照钛材施焊前的有关规范进行准备、处理, 焊接场所必须清洁, 干燥, 无尘灰飞扬。焊接时必须严格执行钛材的焊接工艺及规范, 采取良好的保护措施, 以保证焊缝的质量。 图 2 缝隙宽度与腐蚀率的变化曲线 另外, 加工焊接前的准备工作不规范, 焊接时保护措施不当, 从而造成构件污染, 也会造成腐蚀。 总之, 钛的缝隙腐蚀是一个复杂的过程, 且腐蚀先从缝内开始, 随后向外扩展导致外表面腐蚀, 在有些情况下, 腐蚀一旦发生其速度是惊人的。三化海水冷凝器的腐蚀就证明了这一点。 防止缝隙腐蚀的措施 这次海水冷凝器缝隙腐蚀泄漏事故的发生,使我们清醒地认识