聚乙二醇杂化膜的制备及脱硫性能研究.pdf

摘要 摘要 汽油中的硫燃烧产生硫氧化物、严重污染环境，因此生产低硫汽油成为当务之急。 选择渗透汽化脱硫技术脱除油品中硫化物不仅能耗低、分离性能高且环境友好。本文 系统地研究了不同溶剂对PVDF 基膜的影响，制备出高性能的PEG/PVDF 复合膜； 通过物理共混的方法制备 CuBTC 填充 PEG 复合膜；采用同溶剂工艺共混的方法， 进一步制备出CuBTC 分散均匀的CuBTC-PEG 杂化膜。 本实验制备不同孔径的PVDF 超滤膜，研究底膜对PEGPVDF 复合膜脱硫性能的 影响。采用扫描电子显微镜（SEM）、红外光谱（FTIR ）、X 射线衍射（XRD ）等手 段对基膜和复合膜分别进行表征，对它们的表面和断面形貌，官能团，结晶度进行分 析。计算了 PVDF 基膜的孔尺寸和孔隙率，测试了基膜的超滤性能，并测试了 PEG/PVDF 复合膜的脱硫性能。实验结果显示，相比较于N- 甲基吡咯烷酮和N,N-二 甲基乙酰胺，选用磷酸三乙酯作溶剂时复合膜的脱硫性能最好，渗透通量和富硫因子 2 分别为1.103 kg / （m ·h）和6.325，且磷酸三乙酯的毒性最小，最终选择磷酸三乙酯 作溶剂制备的PVDF 基膜进行后续的实验。 为了提高 PEG/PVDF 复合膜中的脱硫性能，本文选择颗粒尺寸相对较小、对噻 吩有优先吸附力的CuBTC 型MOF 粒子填充，制备CuBTC 填充PEG 混合基质膜。 采用扫描电镜、X-射线衍射、红外光谱、BET 分析等对CuBTC 颗粒的形貌和晶体结 构和CuBTC-PEG/PVDF 复合膜进行分析表征。研究负载量、温度、进料硫含量和操 作时间对混合基质膜脱硫性能的影响。研究结果表明，当CuBTC 的填充量为3 ％时， 2 膜的脱硫性能最佳，渗透通量和富硫因子分别为2.206 kg / （m ·h）和8.792。 为进一步解决CuBTC 颗粒与PEG 基体的界面缺陷问题，本实验通过调控反应条 件降低CuBTC 颗粒的尺寸，然后采用同溶剂工艺共混制备了缺陷少的混合基质膜。 其中采用扫描电镜、X- 射线衍射、红外光谱、BET 分析等对 Cu-BTC 颗粒和 CuBTC-PEG/PVDF 复合膜进行分析表征。研究实验结果表明，当CuBTC 的填充量为 2 4 ％时，膜的渗透通量和硫富集系数为2.358 kg/(m h)和 10.33，克服了在膜改性过程 中的“trade-off ”效应，实现了选择性和渗透性的同时提高。 关键词：混合基质膜，CuBTC ，渗透汽化脱硫，共混改性，传统工艺，同溶剂工艺 I 目录 目录 摘要I ABSTRACTIII 第一章 绪论 1 1.1 研究背景 1 1.2 车用汽油脱硫研究背景 1 1.2.1 车用汽油概况 1 1.2.2 汽油中硫化物的危害2 1.2.3 国内外汽油硫含量标准2 1.3 汽油脱硫方式3 1.3.1 加氢脱硫技术3 1.3.2 非加氢脱硫技术4 1.4 渗透汽化技术的研究进展6 1.4.1 渗透汽化技术6 1.4.2 渗透汽化过程分离原理6 1.4.3 渗透汽化