多种固废炭材料对水中磺胺二甲嘧啶的吸附特性及机理.pdf

摘 要 抗生素由于其效果好、广谱抗菌等特点而被广泛使用。未被吸收利用及丢弃的抗生 素会通过多种渠道进入到环境中，导致其在环境中有大量检出。近年来磺胺类抗生素在 我国的土壤、地表水及地下水中的检出率较高，因其难降解并且处理工艺有限，对生态 环境、人类健康等产生了诸多不良影响。如何有效去除或降低抗生素类污染物对环境的 危害已经引起了广泛关注。基于废物利用的生物炭技术不仅可以避免环境污染，还可以 实现废弃物资源化的目标。目前，关于防控磺胺类抗生素向地下水环境迁移方面的研究， 尤其是利用固体废弃物阻控磺胺类抗生素的研究十分有限，难以支撑再生水补充地下水 源中污染风险的防控。因此，本文针对固体废弃物经过炭化后的新产品是否可以有效提 升对磺胺类抗生素的吸附及相关机理进行了研究。 选取3种生活中常见的固体废弃物 （牛粪、茄子杆和煤矸石）为原料制成单一固废 炭材料对水溶液中的磺胺二甲嘧啶 （SMZ）进行吸附，并通过吸附剂添加量、溶液酸碱 度及离子强度的单因素影响实验确定最优的吸附条件。将凹凸棒石废脱色土 （SDE）在 300、400、500℃下高温碳化成复合材料 （分别记作A/C-300、A/C-400、A/C-500），在 最佳吸附条件下利用上述6种固废炭材料对SMZ 进行吸附。通过动力学、等温吸附和 热力学研究6种炭材料对SMZ 的吸附性能和吸附特性。并通过元素分析仪、扫描电镜 （SEM）、透射电镜（TEM）、Zeta 电位分析仪、比表面积和孔体积分析仪、红外光谱（FT-IR） 及Boehm 滴定等手段对吸附材料进行了表征，探讨了其对 SMZ 的吸附机理。 单一固废炭材料的吸附结果表明，牛粪炭、秸秆炭和煤矸石炭对SMZ 的吸附在24 h 时基本到达平衡。三种炭材料对 SMZ 的吸附动力学特性可以用准二级动力学模型很 2 好地模拟，R 在0.996~0.999之间，吸附速率随着炭材料上的有效吸附位点的减少而减 小。该反应过程主要分为膜扩散、颗粒内扩散和平衡3个阶段。Freundlich 模型能更好 2 地拟合该反应数据，R 在0.993~ 0.999之间，主要为物理吸附，是自发的放热反应。在 pH 值为4 左右，炭材料添加量为0.05g 且不添加无机盐的条件下，吸附效果最好。三 -1 -1 种炭材料的最大吸附量从大到小排序为牛粪炭（19.64mg·g ）＞ 煤矸石炭（12.06mg·g ） -1 ＞ 秸秆炭 （9.16mg·g ）。SMZ 在三种炭材料上的吸附机制主要有：氢键作用、多分子 层的静电吸附和孔隙填充等。其中，静电吸附为主要吸附机制。牛粪炭吸附性能最好主 要是由于其含氧官能团较为丰富、负电荷较多、比表面积和孔容较大。 IV 复合材料 （A/C）吸附结果表明，其吸附过程与单一固废炭材料的过程相似，准二 级动力学方程和Freundlich 方程也能很好的模拟SMZ 在复合固废炭材料上的吸附。然 而，SMZ 在复合材料上的吸附属于吸热反应，升高温度有利于该反应进行。A/C-300 的 -1 吸附性能相对最好，最大吸附量为53.19mg·g 。吸附机理如下：1）静电吸附：在pH 4 时，A/C表面带负电荷，可以吸附呈阳离子状态的SMZ；2）氢键：A/C 上的羟基与SMZ 的苯环反应生成氢键；3）π-π EDA 相互作用：磺酰胺基和氨基作为电子受体，A/C 表 面上的碳原子作为电子供体，形成π-π EDA 相互作用；4）疏水作用：A/C 表面分布着 一定数量的疏水位点，产生疏水效应，吸附疏水性的SMZ。其中，氢键作用和π-π EDA 作用可能是此吸附过程的主要机制。相关研究结果可为再生水回灌过程中防控磺胺类抗 生素向地下水迁移提供了一种新的阻控材料，为“固体废弃物资源化” 提供了一种新的 新思路。 关键词：牛粪炭，秸秆炭，煤矸石炭，复合材料，吸附，磺胺二甲嘧啶 V