仪器分析方法与要求-期末复习.ppt

仪器分析方法和要求-期末复习;直接电位法;参比电极;Hg│Hg2Cl2，KCl(xM)‖ Hg2Cl2(s)+ 2e 2Hg(l)+ 2Cl-;银-氯化银电极;内阻较高;离子选择性电极选择性;（1）测量溶液pH值时，参比电极为正极，玻璃电极为负极 E= ? SCE - ? glass （2）测量溶液其他离子活度时，参比电极为负极，离子选择性电极为正极。 E= ? 离 - ? SCE ;电位滴定法;确定滴定终点的方法;色谱法;分配系数 K;气相色谱固定相; 1) 对固定液的要求 应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。 2) 选择的基本原则 “相似相溶”，选择与试样性质相近的固定相。;热导检测器 (TCD);1. 桥电流:100-200mA, 高电流影响使用寿命； 2. 池体温度：钨丝与池体ΔT越大越好, 但避免冷凝样品； 3. 载气：选热导系数大的H2，He等； 4. 好的热敏元件 ; 氢火焰离子化检测器;电子捕获检测器 (ECD);塔板理论 --- 柱效能指标;塔板理论 --- 柱效能指标;速率理论 --- 影响柱效能的因素; A = 2λdp dp： 固定相的平均颗粒直径 λ： 固定相的填充不均匀因子; B = 2 νDg ν ：弯曲因子，填充柱色谱，ν1。 Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1）; 传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力CL C =（Cg + CL）;分离度的表达式;分离度与基本色谱分离方程式;同理, 可得: 也可表示为: ;分离度与柱效的关系; 特点及要求： 归一化法简便、准确。 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大， 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。;外标法;（一）分配色谱 （二）吸附色谱 （三）离子交换色谱法 （四）排阻色谱法;;常用LC检测器 ;程序升温与梯度洗脱;AAS的基本原理;原子吸收法的测量; 1955年澳大利亚物理学家沃尔士提出采用锐线光源，测量吸收线的峰值吸收。;锐线光源的条件; 在一定温度下，吸收厚度 l一定，基态原子数与被测定物质中元素的浓度c成正比。;一、光 源;1.作用： 将试样蒸发并使待测元素转变成基态原子蒸气.;AAS的干扰及其??制;二、化学干扰及其抑制;2、消除和抑制化学干扰的方法;（3）加入保护剂 ;三、电离干扰及其抑制;四、光谱干扰及其抑制;AAS的定量分析;AES-光源;ICP的一般特点及应用;*;*;*;*;*;*;*;4. 羰基化合物 羰基化合物含有?C=O基团。 ?C=O基团主要可产生???*、 n??* 、n??*三个吸收带， n??*吸收带又称R带，在近紫外或紫外光区。由于醛酮这类物质与羧酸及羧酸的衍生物在结构上的差异，因此它们n??*吸收带的光区稍有不同。 羧酸及羧酸的衍生物虽然也有n??*吸收带，但是， 羧酸及羧酸的衍生物的羰基上的碳原子直接连结含有未共用电子对的助色团，如-OH、-Cl、-OR等，由于这些助色团上的n电子与羰基双键的?电子产生n??共轭，导致?*轨道的能级有所提高，但这种共轭作用并不能改变n轨道的能级，因此实现n??* 跃迁所需的能量变大，使n??*吸收带蓝移至210nm左右。;*;*;1.摩尔吸光系数;*;*;吸光度测量条件的选择; 3.选择合适的参比溶液; 对于构造异构体，可以通过经验规则计算出λmax值与实测值比较，即可证实化合物是哪种异构体. (1)顺反异构体，一般来说，化合物的反式异构体的λmax和εmax大于顺式异构体. (2)互变异构体，常见的互变异构体有酮－烯醇式互变异构.;CH3―C ― CH2 ― C ― OC2H5 CH3―CH = CH― C ― OC2H5 ‖ ‖ ‖ O O O;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;谱图解析-IR;从化合物分子式C10H12