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10.2.6 用醛或酮的N-烷化 醛 酮的N-烷基化反应与氨和醛酮的反应类似,机理也完全一样。 烃化有机单元合成反应和要求 防老剂4010 制备一系列橡胶防老剂 防老剂4020? 烃化有机单元合成反应和要求 10.2.7 N-芳基化(芳氨基化) ①卤素化合物 ②芳伯胺 ③酚类 烃化试剂 芳环上的这些取代基一般都不活泼,因此需要比较苛刻的反应条件.这类反应在实验室里用的少,在工业上用的比较多. 烃化有机单元合成反应和要求 10.2.7.1 卤素化合物的芳氨基化 (1)硝基氯苯衍生物 当苯环上有吸电子基是,反应会容易一些。 烃化有机单元合成反应和要求 (2)苯系溴或碘衍生物 烃化有机单元合成反应和要求 (4)蒽醌系和稠环系的氯衍生物和溴衍生物 (3)四氯苯醌 烃化有机单元合成反应和要求 缚酸剂: MgO, Na2CO3, K2CO3, HNa, CH3COONa 温度: 反应难,高温 催化剂: CuSO4, CuCl, Cu 烃化有机单元合成反应和要求 烃化有机单元合成反应和要求 10.2.7.2 芳伯胺的芳氨基化 两分子伯胺反应生成含两个芳基的仲胺,原料伯胺可以相同也可以不同。 反应一般在强酸催化,并在高温高压下进行, HCl、H2SO4、H3PO4、AlCl3、BF3、NH4BF4、PCl3、NaHSO3 烃化有机单元合成反应和要求 二苯胺 N-苯基-1-萘胺-8-磺酸(苯基周位酸) 烃化有机单元合成反应和要求 N-苯基-2-氨基-5-萘酚-7-磺酸(N-苯基J酸) 烃化有机单元合成反应和要求 10.2.7.3 酚类的芳氨基化 苯酚、间苯二酚、2-萘酚、1,4-二羟基蒽醌 2-甲基-3’-羟基二苯胺 反应条件和芳伯胺的芳氨基化类似。 烃化有机单元合成反应和要求 2-氯-4’-羟基二苯胺 烃化有机单元合成反应和要求 10.3 O-烃化 醇羟基(R-OH)或酚羟基(Ar-OH)上的氢原子被烃基取代,生成二烷基醚、烷基芳基醚或二芳基醚的反应叫做O-烃化反应。 O-烷基化:烷氧基化 O-芳基化:芳氧基化 烷化试剂:醇(R-OH)、卤化烷(R-X)、 环氧烷类等。 产物: 烃化有机单元合成反应和要求 10.3.1 用醇类的O-烷化 合成对称脂肪醚的有效方法 在硫酸催化下,可以得到醚,几乎对所有的醇都有效,但是硫酸绝对不是最好的催化剂。 已经使用且最有发展前途的是固体酸碱催化剂 烃化有机单元合成反应和要求 用萘酚和甲醇或乙醇在硫酸催化下可以得到相应的甲醚或乙醚 丁二醇在用硫酰胺催化,回流脱水,可以得到THF 烃化有机单元合成反应和要求 10.3.2 用卤烷的O-烷化 卤代烃的O-烷基化反应,也叫Williamson反应,是有效的合成对称醚和不对称醚的方法。 反应过程中,有HX生成,所以需要加缚酸剂。 如果反应物是醇,需要用强碱如金属钠,氢氧化钾 氢氧化钠。 如果反应物是酚,用碳酸钾 碳酸钠 碳酸氢钠即可。 反应的活性依次是 R-I R-Br R-Cl 当R-Br R-Cl为烷基化试剂时,NaI KI 能催化反应. 相转移催化剂能有效催化Williamson反应。 烃化有机单元合成反应和要求 用氯甲烷的O-烷化 用氯乙酸的O-烷化 烃化有机单元合成反应和要求 用3-氯丙烯的O-烷化 用环氧氯丙烷的O-烷化 烃化有机单元合成反应和要求 10.3.3 用酯类的O-烷化 烃化有机单元合成反应和要求 10.3.4 用环氧烷类的O-烷化 RO(CH2CH2O)nH 烃化有机单元合成反应和要求 烃化有机单元合成反应和要求 烃化有机单元合成反应和要求 概述 N-烃化 O-烃化 芳环上的C-烃化 烃化有机单元合成反应和要求 烃基:烷基(-R) 烯基(-C=C-)、炔基(-C≡C-) 芳基(-Ar) 取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN) 在有机分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应,叫做烃化反应。 10.1 概述 烃化有机单元合成反应和要求 (1)卤烷:CH3Cl, CH3I, C2H5Cl, C2H5Br, ClCH2COOH, Ph-CH2Cl; (2)酯类:(RO)2SO2, PhSO2OR, CH3-Ph-SO2OR, (RO)3PO; (3)醇类和醚类:CH3OH, C2H5OH, n-C4H9OH, C12H25OH, CH3OCH3, C2H5OC2H5; (4)环氧化合物:
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