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温度对反应速率的影响 范霍夫（van ’t Hoff)近似规律 范霍夫根据大量的实验数据总结出一条经验规律： 温度每升高10 K，反应速率近似增加2~4倍。 这个经验规律可以用来估计温度对反应速率的影响。 例如：某乳品在4度时保质期为7天，估计在常温下可保存多久？ 解：取每升高10 K，速率增加的下限为2倍。 k (298 K) t (277 K) 2  2 4 k (277 K) t (298 K) t(298 K) 7 / 4 1.75 d 温度对反应速率影响的类型 但反应速率不仅仅随T而上升，实验表明两者间的关系可能 非常不同，常见的类型有： r ⑴. 温度上升，反应速 率上升，r～T之间 是指数上升的关系。 • 这种类型最常见。 T 温度对反应速率影响的类型 r ⑵. 爆炸型： • 低温时，T对rate的影响 不大，超过某一极限， 反应以爆炸形式进行 （H 、O 反应等）。许 2 2 多可燃物的气相反应均 呈此类曲线。 T 温度对反应速率影响的类型 • ⑶. 先升后降型： r • 多相催化常呈此类型：温 度不高时，反应速率随T 而增加，达到一定温度后， 催化剂活性受到影响，速 率反而变慢。酶催化反应 也如此，这与酶在高温下 失活有关。 T 温度对反应速率影响的类型 r ⑷. 复杂型： 某些烃类气相氧化反应 呈此类型。原因不十分 清楚。 T 温度对反应速率影响的类型 r • ⑸. 下降型： • 如2NO + O2 2NO2 在183～773K 内，k 随T 的升高而降低， • T 773K时，k 几乎不变。 T 上述结果说明，从宏观角度来看，温度对反应速率的影响 是很复杂的，在后面学习阿仑尼乌斯公式时应注意不要将 其应用范围无限扩大 13.2 13.0 ) 1 12.8 - s 1 - l o m L 12.6 / k ( n l 12.4 12.2 0.0044 0.0045 0.0046 0.0047 0.0048 0.0049 0.0050 0.0051 0.0052