羧酸、羧酸衍生物和取代羧酸教学PPT课件.ppt

* 羧酸衍生物的结构和命名 二元羧酸的酯可能有两种形式：只有一个羧基参与成酯的反应，所产生的酯还有一个羧基，仍然呈酸性，称为酸式酯；两个羧基均参与成酯反应的称为中性酯。多元酸的几个羧基可以和几分子相同的醇成酯，也可以和不同的醇成酯。 乙二酸氢乙酯 乙二酸二乙酯 乙二酸甲乙酯 * 羧酸衍生物的结构和命名 一元羧酸与多元醇形成的酯： 乙二醇二乙酸酯 丙三醇三乙酸酯 * 羧酸衍生物的物理性质 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体； 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下 的甲酯和乙酯均为液体； 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体； 而当酰胺的氮上有取代基时为液体； 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水。 * 羧酸衍生物的物理性质 某些羧酸衍生物的物理常数 化合物 沸点/℃ 熔点/℃ 乙酰氮 51 -112苯甲酰氯 191 -1乙酰溴 76 -96甲酸乙酯 54 -80乙酸甲酯 57.5 -98乙酸乙酯 77 -84乙酸苄酯 214 -51苯甲酸乙酯 213 -35乙酸酐 140 -73邻苯二甲酸酐 284 131苯甲酸酐 360 42 所有羧酸衍生物均溶于有机溶剂，如乙醚、氯仿、 丙酮和苯等。 * 羧酸衍生物的化学反应 羧酸衍生物化学性质分析 * 羧酸衍生物的化学性质 水解 醇解 氨解 羧酸衍生物的活性顺序： * 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物的水解：生成羧酸 * 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物的醇解：生成酯 * 羧酸衍生物的化学性质 说明： （1）酰氯和酸酐可以直接和醇作用生成相应的酯和酸。 （2）酰氯性质比较活泼，一般难以制备的酯和酰胺， 可通过酰氯来合成。如： （3）酰胺的醇解是可逆的，需用过量的醇才能生成 酯并放出氨。 * 羧酸衍生物的化学性质 （4） 酯与醇作用，仍生成酯，故又称为酯交换反应。该反应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如： * 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物的氨解：生成酰胺 酰胺与胺的作用是可逆反应，需胺过量才可得到取代酰胺。 * 羧酸衍生物的化学性质 * 羧酸衍生物的化学性质 水解、醇解、氨解的结果是在HOH、HOR、HNH2等分子中引入酰基，因而酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂。酯酰化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化试剂。 * 羧酸衍生物的化学性质 * 还原反应：羧酸衍生物的还原比羧酸容易，可还原成醇或胺。酰氯可以还原为醛或伯醇 （1） LiAlH4 还原 * 羧酸衍生物的化学性质 （2）催化氢化还原------罗森蒙德反应 * 羧酸衍生物的化学性质 (3) 金属钠-醇还原―傅沃-布兰克反应 选择性还原 RCOOR’ 至 RCH2OH * 羧酸衍生物的化学性质 酯缩合反应：酯分子中的?-H受酯基的吸电子影响，在强碱的作用下，与另一分子酯失去一分子醇生成?酮基酯，称为克莱森酯缩合反应。 * 羧酸衍生物的化学性质 反应机理 * 羧酸衍生物的化学性质 (1) 相同酯的自身缩合 凡是?-C 上有氢原子的酯，在醇钠或其它碱性催化剂（如NaNH2）存在下，都能进行克莱森（酯）缩合反应。 * 羧酸衍生物的化学性质 (2) 不同酯的交错缩合 含?-H的酯与不含?-H的酯(如：甲酸酯、苯甲酸酯、乙二酸酯和碳酸酯)之间 缩合 * 羧酸的化学性质 （1）酰卤的生成 说明： （i） 反应原料是羧酸，反应试剂是SOCl2、PCl3、PCl5。 （ii） 反应需在无水条件下进行。 （iii） 产物酰卤通常都通过蒸馏方法提纯，所以试剂、 副产物与产物的沸点要有较大的差别。 （iv） 反应机理与醇的卤代类似。 * 羧酸的化学性质 （2）酸酐的生成：羧酸在脱水剂（如P2O5）的存在下或加热，两分子羧酸脱去一分子水。 羧酸的分子间脱水只适用于制备简单的对称酸酐。 * 羧酸的化学性质 对称或不对称酸酐可用酰卤与羧酸盐一起共热的方法来制备。 * 羧酸的化学性质 某些二元酸，只需加热即可生成五元环或六元环的酸酐。如： * 羧酸的化学性质 酯的生成：羧酸与醇在酸催化下作用，脱去一分子水生成酯的反应，称为酯化反应 酯化