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汽车排放与噪音控制 第五章 汽车排放污染物成分 的预测 第一节 燃烧热力学的基本概念 第二节 第三节 第四节 燃烧反应的化学平衡及平衡条件 燃烧产物的计算 氧化氮的计算 第一节 燃烧热力学的基本概念 1 反应热、生成热和燃烧热 化学反应过程中，系统在反应前后其化学组分发生 变化，同时伴随着系统内能量分配的变化。后者表现为 反应后生成物所含能量总和与反应物所含能量总和间的 差异。 常用物质的生成热已由实验测得，计算时只需查 表即可。不能通过实验测得的则由计算求出，表 5-1 上给出了常用物质的生成热及热力学参数。 2017/11/18 2017/11/18 2017/11/18 2 内能、焓、比热 内燃机中的工质为混合气体，混合气体的比内能 μ 、比焓ｈ 和比热ｃ 的计算公式如下 : 理想气体的比内能、比焓、比热及比热比存在如下关系 : 应用上述各式时同样要注意单位 2017/11/18 3 燃烧产物气体的吉布斯自由焓 4 瞬时过量空气系数?ｐ 内燃机理论循环分析中，为了简化计算，假定工质 的质和量均不发生变化， 纯空气的相 , 对分子质量 μ ａ ＝ 28.964 ，燃烧过量空气系数? ａ ＝１ 的混合气时，纯燃 烧产物的相对分子质量 μ ｅ ＝ 29.133 。 这样就可引入瞬时过量空气系数的概念，其定义为 : 2017/11/18 瞬时过量空气系数随曲轴转角的变化率为 : 2017/11/18 第二节 燃烧反应的化学平衡及平衡条件 逆向反应会使反应温度降低，反应物和产物的摩尔数 改变， 为此需考虑正逆反应的化学平衡问题，从 热力学 第二定律 可知，在等温等压下从化学反应的产物与反应 物的吉布斯函数差 Δ Ｇ的正负值，可判断在此条件下该反 应进行的方向。 将理想气体混合物中各组分的化学位与其分压力 之间的关系式 (5-23) 应用于Ａ、Ｂ、Ｌ和Ｍ 气体，并 代入式 (5-24) 得 : 2017/11/18 2017/11/18 第三节 燃烧产物的计算 在简易的燃烧过程计算中，都假设燃烧是“一步 完成的”“完全的”，亦即燃料在有足够的 O 2 的情况 下全部反应生成燃烧产物 CO 2 和 H 2 O 。从化学平衡角度 计算得到的各种燃烧产物在其热力学状态下的摩尔分 数，显然与一步完成的“完全燃烧”。 一般可以选择下列７ 个离解或中间反应的平衡 条件，建立７ 个平衡常数方程，即 : 2017/11/18 2017/11/18