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沉淀滴定法
沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定的方法。
沉淀滴定要求沉淀反应能满足滴定分析法对化学反应的
4点要求外还必需满足:
(1)反应迅速,不易形成过饱和溶液;
(2)沉淀的溶解度要很小;
(3)沉淀的吸附现象不致于引起显著的误差;
(4)沉淀的组成要同定,即被测离子与沉淀剂之间要有准
确的化学计量关系。
基本原理
1.滴定反应
形成沉淀的反应虽然很多,但要同时满足上述要
求的反应并不多。比较常用的是利用生成难溶的银盐的
反应:
+
Ag +X——AgX(s)
- - - +
因此又称银量法,它可以测定C1 、Br 、I 、Ag 、
-
SCN 等,还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子
的有机氯化物。
2.滴定曲线
-
银量法中用AgNO 标准溶液滴定卤素离子X 的过程,随AgNO
3 3
溶液的滴入,卤素离子浓度的不断变化。以滴入AgNO 溶液体积
3
为横坐标,pX (卤索离子浓度的负对数)为纵坐标,就可绘得滴
定曲线(也可以用pAg为纵坐标)。即滴定剂~pX图。
图为:
0.1000mol·L-1
AgNO 溶液分别滴定
3
20.00mL
-1 - -
0.1000mol·L C1 、Br 、
-
I 溶液的滴定曲线
-
从滴定开始到化学计量点前,溶液中剩余X 的浓度:
0.100020.00 0.1000V(AgNO )
- 3
c(X )=
20.00 V(AgNO )
3
化学计量点:
- K
c(X )= SP
化学计量点后:
K
SP
-
c(X )=
c(AgNO )(过量)
3
3.滴定突跃:
滴定突跃的大小与其他滴定一样
θ
反应的K 值愈大(这里K 愈小)、反应商Q值愈小
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