1.4生成焓、化学反应热效应计算.pdf

1.4 生成焓、化学反应热效应计算 1.4.1 生成焓 （1 ）引入：焓是状态函数，如果知道各物质在标准态下的焓值， 则反应的焓变（反应热）可由终态生成物总焓值减去始态反应物总 焓值而求得。 （2 ）绝对零焓的规定：指定单质在标准状态和指定温度（通常为 298K ）下的焓值为零。 如碳的指定单质为石墨；硫的指定单质为 斜方硫；磷的指定单质为白磷。 （3 ）标准摩尔生成焓：在标准态和指定温度（通常为298K ）下， 由指定单质生成1mol某物质时该生成反应的焓变称为该物质的标准 摩尔生成焓。 由于物质焓的绝对值是无法知道的，所谓的标准摩尔生成焓，其 实就是把指定单质的焓值人为规定为零而求出的相对焓。 （4 ）标准摩尔生成焓的几点说明： 表示方法： H  ； f m 单位：kJ/mol ； H表示该焓值是通过测定反应的焓变而得到的； f ：formation ，表示该物质的焓值是通过测定由指定单质生 成该物质的生成反应的焓变而得到的； m ：表示该物质的物质的量为1mol ；  ：表示该物质处于标准态。 1.4.2 化学反应热效应计算 （1 ）由标准摩尔生成焓计算化学反应的标准摩尔反应焓变。 对任意化学反应： 例：计算下列反应的 H 。 r m 2Na O （s ）＋2H O （l ）＝4NaOH （s ）＋O （g ） 2 2 2 2  H  -510.9 -285.8 -425.6 0 f m  H  ＝4 (-425.6) - [2  (-510.9) + 2  (-285.8)] r m ＝-109.0kJ/mol （2 ）由键能估算化学反应的标准摩尔反应焓变。 a、化学反应的本质是旧的化学键的断裂和新的化学键的形成，化 学键断裂要吸收能量，化学键形成要释放能量，其中的能量变化就 是化学反应热效应产生的根本原因。所以通过分析反应过程中化学 键的断裂和形成，就可以估算化学反应的反应热。  b、键能：在p 和298K下 ，1mol气态分子AB断裂1mol A-B键 ， 生成1mol气态中性原子A和1mol气态中性原子B所需要吸收的能 量。 H2 2H EH-H ＝436kJ/mol 对于多原子分子(如NH ) ，键能实际上是平均键能。 3 c、计算公式： 例：计算乙烯和水反应生成乙醇的反应热。 解：反应的发生需要断裂4个C-H键、1个C=C键和2个O-H键；形 成5个C-H键、1个C-C键、1个C-O键和1个O-H键。 d、缺点： 准确度不高（同一化学键在不同化合物中的键能可能不同）； 只适用于气相反应（键能的数据是在气相反应中测得的）。