中药综合检验技术 酸碱滴定法 酸碱滴定法.docVIP

分析化学教研室 第六章 酸碱滴定法 【知识目标】 1．掌握：各种类型酸碱滴定曲线的特点，影响滴定突跃范围的因素，化学计量点酸度计算和酸碱指示剂的选择；一元弱酸（弱碱）及多元酸（碱）能被准确滴定的条件；酸碱滴定法（含非水酸碱滴定）的应用。 2．熟悉：酸碱指示剂的作用原理，常用酸碱指示剂的变色范围及其影响因素；混合酸碱的测定方法。 3．了解：混合指示剂的特点；滴定误差产生的原因；溶剂的分类和溶剂的性质对溶质酸碱性的影响。 【能力目标】 1．识记：酸碱指示剂的变色范围，常用的酸碱指示剂；酸碱滴定突跃；多元酸（碱）分步滴定的条件；溶剂的分类和溶剂的性质（解离性、酸碱性和极性）对溶质酸碱性的影响。 2．理解：酸碱指示剂的变色原理、影响因素；各种类型滴定曲线的特点；影响滴定突跃范围的因素；双指示剂法定性和定量分析方法；均化效应和区分效应的作用；高氯酸和甲醇钠标准溶液的配制和标定。 3．应用：化学计量点酸度计算和酸碱指示剂的选择；一元弱酸（弱碱）准确滴定的条件；盐酸和氢氧化钠标准溶液的配制和标定；酸碱滴定法（含非水酸碱滴定）的应用。 工作任务 工作任务分析6-1 布洛芬的含量测定 布洛芬为临床上常见的解热镇痛非甾体抗炎药，药用制剂类型主要有布洛芬口服溶液、布洛芬片、布洛芬胶囊、布洛芬缓释胶囊、布洛芬滴剂、布洛芬糖浆等。用于缓解轻至中度疼痛，如头痛、关节痛、偏头痛、牙痛、肌肉痛、神经痛、痛经。也用于普通感冒或流行性感冒引起的发热。 《中国药典》（2010年版二部）对布洛芬含量测定如下：取本品约0.5g，精密称定，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）50mL溶解后，加酚酞指示液3滴，用NaOH滴定液（0.1 mol·L?1）滴定。每1mL NaOH滴定（0.1 mol·L?1）相当于20.63mg的C13H18O2。 问题： 1．本实验为何将布洛芬溶于中性乙醇溶液中？ 2．中性乙醇溶液怎样配制？NaOH滴定液如何制备？ 3．滴定条件如何控制？滴定终点如何判断？ 4．为什么要用酚酞为指示剂？ 5．布洛芬的含量如何计算？ 酸碱滴定法（acid-base titration）是以酸碱中和反应为基础的分析方法。其反应实质为 H+ + OH– = H2O 在实际操作中，可以用已知准确浓度的酸（或碱）滴定未知浓度的碱（或酸），也可以用未知浓度的酸（或碱）滴定已知浓度的碱（或酸），根据化学计量点pH值，可选择合适的酸碱指示剂确定滴定终点。酸碱滴定法根据滴定时的溶剂环境不同，可分为水溶液酸碱滴定和非水溶液酸碱滴定。 酸碱滴定法是滴定分析法的基础，在药物分析、食品检测等方面具有广泛应用。 第一节 酸碱指示剂 一、酸碱指示剂变色原理和变色范围 酸碱指示剂（acid-base indicator）是指能随着溶液pH的变化而改变颜色，从而指示滴定终点的物质，通常是有机弱酸或弱碱。酸碱指示剂在溶液中存在质子传递的解离平衡，其平衡中的质子酸与质子碱在溶液中呈现不同颜色，质子酸的颜色称为酸式色，质子碱的颜色称为碱式色。当溶液的pH发生改变时，指示剂发生质子传递平衡的移动，从而引起指示剂颜色的变化。 例如，酚酞（以HIn表示）是一种弱酸型指示剂（pKa =pKHIn=9.1），其在水溶液中存在下列解离平衡： HIn H+ + In– 共轭酸 共轭碱 酸式（无色） 碱式（红色） 按照平衡移动原理，当溶液pH升高时，上述平衡向右移动，碱式色含量增加，酸式色含量降低，溶液逐渐由无色向红色过渡；当溶液pH降低时，上述平衡向左移动，酸式色含量增加，碱式色含量降低，溶液逐渐由红色向无色过渡。因此，酸碱指示剂的颜色与溶液的pH有关，但并不是任何微小的pH变化都能使实验者感受到溶液颜色的改变。根据人眼对颜色的分辨能力，当溶液中同时存在两种颜色时，一种颜色的浓度是另一种颜色浓度的10倍及以上时，人眼才能分辨出其中浓度较大的颜色。 对于上述弱酸型指示剂HIn来说，解离常数（KHIn）可表示为 即 ， 当[HIn]/[In–]≥10时，pH≤pKHIn-1，溶液呈现HIn的颜色，即酸式色。 当[HIn]/[In–]≤0.1时，pH≥pKHIn+1，溶液呈现In–的颜色，即碱式色。 当0.1≤[HIn]/[In–]≤10时，pKHIn+1≥pH≥pKHIn-1，溶液呈现HIn与In–的混合色。当 [HIn]/[In–]=1时，pH=pKHIn，溶液呈现HIn与In–的中间色，此时pH称为指示剂理论变色点。 如果溶液pH从pKHIn-1变化到pKHIn+1，人眼能明显感受到指示剂由酸式色变化到碱式色；反之，如果溶液的pH从pKHIn+1变化到