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水煤浆气化反应的原理 单喷嘴水煤浆加压气化炉是一个两相并流气化的炉型， 氧气和煤浆通过三流 式工艺烧嘴混合后喷入气化炉内，中心管走氧约占总氧量 15—20%、内环隙走水 煤浆、外环隙走氧气约占 80—85%，在气化炉内水煤浆和氧气发生部分氧化反应 产生粗水煤气，为了达到较高的转化率，采用部分氧化释放能量，维持气化炉在 煤的灰熔点温度以上反应以满足液态排渣的需要， 这个反应温度根据煤种不同一 般在1320 -1350 C。气化炉的操作压力在 4.0-8.5MPa。气化炉内的反应的速度 进行得非常迅速 ,水煤浆细颗粒在炉内停留时间仅 5—6 秒钟, 反应生成的合成气 中甲烷含量较少 ,一般仅为 0.1 ％以下,碳的转化率较高。由于反应温度较高 , 不 生成焦油、酚及高级烃等易凝聚的副产物，所以对环境的污染较小。 多元料浆加压煤气化炉属于气流式反应器， 也称自热式反应器， 在加压没有 催化剂的条件下，水煤浆和氧气发生部分氧化反应，生成以 CO和为有效成份 的粗合成气：总体反应如下： 原料+氧化剂+温度缓和剂一-主要产品（CO H2、CO、HO +次要成分（fS、 2、CH,含量小于2% + 微量组份（NH、COSHCN细灰或渣，含量小于200ppn）。 整个部分氧化反应是一复杂的多种化学反应过程，反应大致可分三步进行： 第一步、裂解及挥发份的燃烧： 当料浆和氧气喷入煤气化炉后， 迅速的被加 热到高温， 水煤浆中的水分急速变为水蒸气， 煤粉发生干馏及热裂解， 释放出焦 油，酚，甲醇，树脂，甲烷等挥发份， 粉煤变为煤焦， 由于这一区域氧气浓度高， 在高温下挥发份迅速完全燃烧， 同时放出大量热量， 因此，粗煤气中不含有焦油， 酚，高级烃等有机物。 第二步、燃烧及气化： 煤焦在与氧气发生反应生成一氧化碳和二氧化碳放出 大量热量的同时， 又与水蒸气和二氧化碳发生反应生成氢气和一氧化碳， 在气相 中，氢气和一氧化碳又与残余的氧气发生燃烧反应，同时放出大量的热能。 第三步、气化反应。在反应物中几乎不含有氧气的情况下，煤、甲烷与水蒸 气、二氧化碳发生气化反应，生成氢气和一氧化碳。其总体的反应式可写为： CnHm +(n /2)O2 n C0+(m/2)H+Q 各步分反应为： 1）非均相水煤气反应 1）非均相水煤气反应 C+2H 2O * 2H2+C(2+Q 2）变换反应 CO+H 2O * CO+H — Q 3）甲烷化反应 CO+3H 2—*CH4+H2O－Q 4）加氢气化反应 C+2H 2—*CH4－Q 5）部分氧化反应 C+1/2O 2—* CO+Q 6）氧化反应 C+O 2—* CO2 － Q （7） CO还原反应 C+CO 2—*2CO－ Q 8）热裂解反应 CmHn —* (n/4)CH 4+[(4 －Q 通过上述的反应可以看出在气化炉中的反应很复杂， 且停留时间极短， 对我 们研究气化反应的机理带来了困难， 为了简化反应机理的研究， 我们引入了独立 反应数的概念。所谓独立反应数， 就是构成物系的物质数与构成这些物质的元素 总数之差，假定煤气化反应在气化炉出口气体组成达到平衡， 气体中含有 C02、C0、 H、0、HS、CH、COS和C等八种物质，而这些物质是由 C H O S等四种元 素构成。因此，气化反应只有四个独立反应，所以，我们只讨论上述反应中的任 意四个反应就够了。 另外，对于水煤浆气化来讲，硫含量相对较低，基本上是一个确定值，这样 我们可以把与硫有关的反应简化， 我们的独立反应数就只剩三个了， 根据国内目 前运行的生产厂家的经验及综合经济评价，碳的转化率一般都在 95%以上，所以 对于多元料浆气化反应，我们只讨论变换反应和甲烷化反应这两个主反应。 水煤浆气化反应的化学平衡： 变换反映的化学平衡： CO+2O-- CO+Hb— 9838Kcal/Kmol 平衡常数计算式如下： Kp=PCO PH/ (PCO PHO) 式中：Kp为该反应的平衡常数，PCO PCO、PHO PH分别表示CO CO、 HO H的平衡分压: LgKp=2182/T-0.0936LgT+0.000632T- 1.0806 X 10-T-2.2967 式中：T为平衡时温度。 从化学平衡方面考虑， 变换反应为放热反应， 降低反应温度有利于达到化学 平衡，但提高反应温度有利于加快化学反应速度。 甲烷化反应的化学平衡： CO+32—-- CH+HO- 49.271Kcal/Kmol 平衡常数计算式如下： Kp=PCH PHO/[PCO-( PH) 3] 式中：Kp为该反应的平衡常数，PCH、PHO PCO PH分别表示CH、HbO CO Hb的平衡分压: LgKp=9859.6/T- 8.3636LgT+2.08X10-3T-1.8716X10-7+11.88