无机化学实验讲义.pdf

封皮 实验指导书 ( ) - 稀土发光材料—铕 Ⅲ 、铽 （Ⅲ）β二酮配合物的制备及表征 ( ) - 稀土发光材料—铕 Ⅲ 、铽 （Ⅲ）β二酮配合物的制备及表征 作者：张亚敏 徐冀健 居辰阳 天津大学理学院应用化学系 60 β- 摘要：四水合醋酸铕、四水合醋酸铽分别与乙酰丙酮在 ℃下水浴加热回流，生成两种稀土 二酮配合物， 在紫外灯下观察配合物发光现象，对其进行荧光、红外与热重表征，分析配合物的组成与性质。 β- 关键词：稀土发光材料； 二酮配合物；乙酰丙酮；表征 实验学时: 6学时 适用年级: 大二以上 前言 稀土配合物的发光性能及应用一直引起人们广泛的研究兴趣，其中，Eu(Ⅲ) 、Tb(Ⅲ)化 合物具备强的荧光特性。在常用的有机配体中β-二酮类化合物是一类良好的金属螯合剂，它 与稀土离子形成的配合物具有稳定的化学性质和优异的发光性能，目前文献报道中，以乙酰 [1] 丙酮及其衍生物为配体的稀土发光材料的研究非常引人注目 。因此，本实验选择乙酰丙酮 为配体，与Eu(Ⅲ) 、Tb(Ⅲ)稀土离子反应制备稀土配合物。 目前我国本科无机及分析化学实验教材中鲜见关于稀土配合物制备与分析的内容，而在 理论教学中稀土元素是必修内容。因此，本实验的设计与推广不仅能够提升学生的实验技能， 还能加强学生对稀土元素的深入理解，弥补国内本科无机及分析化学实验教材、教学中稀土 配合物方面的欠缺。从原料方面考虑，我国是稀土大国，稀土原料无毒、易购、价格适中， 实验结束后稀土化合物可回收利用，绿色环保。实验产物为优良的稀土发光材料，能够激发 学生的实验兴趣。本实验产物还可以引入适宜的第二配体转化为结构新颖、功能独特的新型 发光材料，该方向为当前化学及材料领域的研究前沿及研究热点，有利于培养学生的科研兴 趣及探究能力。因而，本实验作为本科无机与分析实验具有重要的实际推广价值和理论意义。 一、实验目的 1.1 加深对稀土元素的认识，掌握稀土配合物的制备过程。 1.2 了解稀土元素的发光原理，学会分析荧光图谱。 1.3 学会综合利用热重分析法 （TG ）、红外分析法 （IR ）等表征手段，分析物质的组成和性 质。 二、实验原理 2.1 乙酰丙酮 （Hacac ，CH COCH COCH ）是一个β-二酮分子，而β-二酮分子内有酮式- 3 2 3 烯醇式的互变异构，这样的异构化使得β-二酮分子中可以同时存在有羰基、羟基及不饱和双 键等官能团。正是由于β-二酮有酮式-烯醇式互变异构的特点，所以在适当的条件下烯醇式 结构中的羟基氢会脱掉，β-二酮会变为一价阴离子，因此可以将β-二酮看作一元弱酸。β-二 酮阴离子通常采取双齿螯合形式进行配位，最终形成稳定的六元环。 乙酰丙酮的酮式和烯醇式互变异构反应方程式如 （1）所示： 酮式 烯醇式 指导教师简介：高洪苓 （1975 年出生），女，副教授/博导，主要从事金属络合物型功能材料及新型光电 材料研究，现担任天津大学无机实验室主任和无机党支部书记。E-mail：ghl@tju.edu.cn 参赛队长：张亚敏 （1993年出生），女，2012级，专业：化学工程与工艺。E-mail：3012210057@tju.edu.cn + 实验时将pH 值调至7-8，是由于弱碱性条件能够夺去乙酰丙酮的H ，形成乙酰丙酮阴 离子，有利于乙酰丙酮以烯醇式的形式参与配位。 2.2 一般情况下，配合物的配位结构或配位数由中心金属离子的离子半径、电子结构、氧 化态以及配体的形状决定。稀土元素最为显著的特点是大多数的稀土离子中含有未占满的 4f 电