12-3 拓展知识 维生素C和D .pdf

拓展知识：维生素C和维生素D 一、维生素C 尽管维生素这个词用法很普遍，但实际上是一个不确切的术语。一般来说，维生素是生物 体为了生存和生长需要的微量有机物质，但机体自身不能合成，必须在其饮食中获取。因此， 可以认为维生素（维持生命的物质）是每天只需要少量的物质——从几微克至100毫克左右。 膳食需要较大量的物质，例如一些氨基酸和不饱和脂肪酸，不被认为是维生素。 更值得注意的是，不同的有机体需要不同的 维生素。例如，有超过4000多种哺乳动物可以在 体内自身合成抗坏血酸，但人类不行。 因此， 抗坏血酸是一种人类必需维生素—我们所熟知 的维生素C，并且必须从我们的饮食中获得。约 有十几种类似的其他少量物质同样是人体所必 需的，例如，视黄醇（维生素A），硫胺素（维 生素B1）和生育酚（维生素E）。 维生素C无疑是人类所需维生素中最知名的。 它是第一个被发现的（1928），第一个被确定结 构的（1933），并且是第一个在实验室合成的 （1933）维生素。 每年全球范围合成超过 110,000公吨的维生素C，这个量超过了其他所有 维生素的总和。 除了用作维生素补充剂外，维生素C也被用作食品防腐剂，面包店中的“面粉 改良剂”和动物性食品添加剂。 维生素C最著名的可能是它的抗坏血病特性，意味着它可以预防坏血病的发生，这是一种 影响那些在饮食中缺乏新鲜蔬菜和柑橘类水果的人的出血性疾病。大航海时代（the Age of Exploration）的水手特别容易患坏血病，死亡人数也很高。在1497-1499年，葡萄牙探险家瓦 斯科•达•伽马在围绕好望角航行的那2年间，一半以上的船员因患坏血病而丧命。 1 / 3 近年来，大剂量的维生素C被认为可以预防普通感冒，治疗不孕症，延迟艾滋病症状的发 作，并抑制胃癌和子宫颈癌的发展。然而，这些说法并没有得到医学证据的支持。在迄今开展 的一项关于维生素C对普通感冒影响的最大规模研究中，一项涉及4万人的100多项单独试验的 荟萃分析（meta-analysis）研究发现，经常服用补充维生素C的人与不服用补充维生素C的人 之间的感冒发病率没有差别。但是，在感冒期间服用维生素C的确会使感冒持续时间缩短差不 多一天。 维生素C的工业制备涉及到生物和实验有机化学的独特融合，从葡萄糖开始，按照图1所示 的五个步骤进行。葡萄糖，一种五羟基醛，首先被还原成山梨醇，然后被微生物弱氧化醋酸菌 （ Acetobacter suboxydans ）氧化。没有一种化学试剂具有足够的选择性，唯独只氧化山梨醇 中六个羟基中的一个，因此需要进行酶促反应。然后用丙酮和酸催化剂处理将四个其它羟基转 化成缩醛，剩余的一个羟基通过和次氯酸钠溶液（家用漂白剂）发生化学反应而被氧化成羧酸。 然后用酸水解除去两个缩醛基团并引起内部成酯反应以产生抗坏血酸。五个步骤中的每一步产 率都在90％。 图1 从葡萄糖工业合成抗坏血酸 二、维生素D，阳光维生素 维生素D发现于1918年, 是一个广义的名词，它与 两种化合物相关, 即胆钙化醇（维生素D3）和麦角钙化 醇（维生素D2）。这两种化合物都属于类固醇(23-9节)， 只是在五元环侧链上的碳氢键不同。维生素D3主要来自 2 / 3 奶制品和鱼类; 维生素D2主要来自某些蔬菜。 人体内的维生素D的功能是通过增加骨骼的钙化来控制肠道钙的吸收。当维生素D足够量时， 大约30%的钙被吸收，当维生素D不足时，钙的吸收降到10%。缺乏维生素D会导致儿童骨骼生长 差和佝偻病，使成人得骨质疏松症。 实际上，维生素D2和D3都不存在于食物中。然而, 食物中含有前体分子7-去氢胆固醇和 麦角固醇。在阳光的照射下，两个前体分子在外表皮转换成活性维生素，因此维生素D昵称“阳 光维生素”。 周环反应主要发生在活器官中，维生素D的光化学合成是少数研究得透彻的例子之一。反 应有两个步骤，一个环己二烯电环化开环，产生一个开链己三烯，后跟一个σ移位[1,7]H单键 转移产生一个异构己三烯。最初, 电环化开环需要295 -30