物质结构与性质无机化学.pdf

物质结构和性质的关系 【实验目的】 1. 了解原子光谱与原子结构的关系； 2. 了解物质极性、磁性与物质结构的关系； 3. 认识物质溶解性的一般规律及离子极化对物质溶解性的影响。 【实验原理】 1. 原子光谱 量子力学原子模型认为，原子核外原子轨道，它们可以用主量子数n 、角 量子数l 和磁量子数m 的合理组合来描述。其能级是量子化的，高低取决于轨 道所属的主量子数和角量子数(氢原子除外，其轨道能量与n 和l 有关) 。我国 化学家徐光宪归纳出，同一元素的不同原子轨道，(n+0.7l)值越大，该轨道的 能级就越高。但不同元素原子的同一符号轨道的能级(如Na 的3d 和Fe 的3d) 并不相同。 通常情况下，原子的所有核外电子尽可能处于能量最低的原子轨道上，这 称为“基态原子”。基态原子受到高温加热、电火花或电弧作用，一个或多个电 子吸收能量跃迁到高能级轨道，这种状态下的原子称为“激发态原子”。它不稳 -7 -8 定，在极短时间(10 10 s) 内，处于高能级轨道上的电子回迁至较低或最低的 能级轨道上，并以光子的形式放出能量。所发出的光的频率()或波长() ，取 决于跃迁时两轨道能量(E)之差： E = E -E = h = hc/ 2 1 -34 8 -1 式中h 为普朗克常数，h = 6.62610 Js；c 为光速，c = 2.99810 ms 。如 能测定并记录这种光的波长(或频率) ，就得到原子光谱。 由于原子轨道具有不连续的特定的能量，因此原子光谱是具有特征波长的 线状光谱。不同元素的原子轨道能级不同，所以不同元素的光谱线也不相同， 每种元素都有自己固有特征的原子光谱，可以用光谱进行元素的定性、定量分 析。氢原子光谱在可见光范围内有红色H 、蓝绿H 、蓝H 、紫H 等，见图1。     它们是电子分别从n = 3 、4 、5、6 的能级轨道回迁到n = 2 的能级轨道时所发 出的光谱线。氢原子光谱在红外光谱区、紫外光谱区的光谱线，肉眼无法观测 到。 397.0 410.2 434.0 486.1 656.3 紫外区 可见光区 红外区 .0 .0 .0 .0 图1 氢原子光谱 产生和记录原子光谱的专用仪器是原子发射光谱仪，主要由发光、分光和 谱线摄像装置组成。简易观测原子光谱的方法可用发光装置和分光镜组成。从 氢光灯、钠光灯等放电管发出的光，经狭缝进入分光镜，不同波长的光通过棱 镜时受到不同的折射，我们就能从分光镜中观看到具有特征波长(颜色) 的光谱 线。 2. 物质的磁性 物质的磁性来源于电子的自旋。电子的自旋运动产生磁矩，同一轨道上自 旋方向相反的两个电子产生的磁矩相互抵消。因此，物质的磁性与组成物质的 原子、分子或离子中的电子自旋运动有关。如果物质中正、反两种自旋状态的 电子数相等(即所有电子均已成对) ，它们的磁效应相互抵消，该物质就表现为 反磁性。如果物质中正、反两种自旋状态的电子数不相等(即含有成单电子) ， 总磁效应不能相互抵消，物质就具有磁性，称为顺磁性物质。成单电子数越多， 顺磁性越强。 3+ 5 例如，在Fe (SO ) 中，Fe 的价层电子构型为3d ，其排布为： 2 4 3