大学资料仪器分析第五讲 紫外-可见吸收光谱法.pptxVIP

第五讲 紫外可见吸收光谱;;;主要内容; 定义：紫外可见吸收光谱: 利用物质的分子或离子对紫外和可见光的吸收所产生的紫外可见光谱及吸收程度对物质的组成、含量和结构进行分析、测定、推断的分析方法。 （视频1） 应用：应用广泛——不仅可进行定量分析，还可利用吸收峰的特性进行定性分析和简单的结构分析，还可测定一些平衡常数、配合物配位比等。可用于无机化合物和有机化合物的分析，对于常量、微量、多组分都可测定。 特点：灵敏度高、准确度高、选择性好、操作方便、分析速度快、应用范围广。;;;图5-1紫外可见吸收光谱示意图;吸收曲线（视频3）;;二、紫外可见光谱的特征; ? 的物理意义及计算 ? 在数值上等于1mol/L的吸光物质在1cm光程中的吸光度， ? = A/CL，与入射光波长、溶液的性质及温度有关 （1） ?——吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特 征常数 ，定性的主要依据 （2） ? 值愈大，方法的灵敏度愈高 ;紫外可见光谱的两个重要特征 ? max, ? 例：λmaxEt = 279 nm (? 5012 lg ? =3.7) ; 分子光谱.;分子的能量E: E = Ee + Ev + Er; 有机化合物的共价键分两种：σ键和π键，它们的成键轨道用σ和π表示，反键用σ* 和π* 表示。氧硫等杂原子上还有未成键的孤对电子，称为n 电子，它们处于非键轨道上。;1. 电子跃迁类型 紫外可见吸收光谱是由分子中价电子能级跃迁产生的——这种吸收光谱取决于价电子的性质 1. 电子类型 形成单键的σ电子 C-H、C-C 形成双键的π电子 C=C、C=O 未成对的孤对电子n 电子 C=O： 例： H C;主要有四种跃迁类型 跃迁所需能量为： σ→σ* ? n→σ* ?π→π* ? n→π*; 几种跃迁的跃迁几率:; （1）?σ→σ* 跃迁 成键σ电子跃迁到反键σ*轨道所产生的跃迁 σ→σ*跃迁所需能量很大，相当于远紫外的辐射能，＜200nm;(2)?n→σ* 跃迁 未共用电子对n电子跃迁到反键σ* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，200nm左右（150~250nm） 吸收概率较小，?在102~103范??内，中吸收 ;（3）π→π*跃迁 π电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，若无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右 吸收强度大，?在104~105范围内，强吸收 若有共轭体系，波长向长波方向移动，相当于200~700 nm 含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁 C=O , C=C, C≡C ;(4) n→π*跃迁;常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。 n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下： π→π* n→π* 吸收峰波长 与组成双键的 有关 原子种类基本无关 吸收强度 强吸收 104~105 弱吸收 ＜102 极性溶剂 向长波方向移动 向短波方向移动;3.有机化合物结构与紫外信息的关系;（三）影响紫外可见吸收光谱的因素; λmax ? 1-己烯 177 104 1.3-己二烯 217 2.1 × 104 1.3.5-己三烯 258 4.3 × 104 ;2.溶剂效应 （1 ）对最大吸收波长的影响 随着溶剂极性的增大 ——π→π*跃迁吸收峰向长波方向移动，即发生红移