有机化学 第二章 饱和烃.docVIP

第二章 饱和烃 重点内容提要 烷烃 烷烃的同分异构和命名 烷烃的分子通式为CnH2n+2，具有同一通式，结构相似，分子组成上相差整数倍的CH2的一系列化合物，称为同系列，同系列中的化合物互称同系物。 同分异构 同分异构 构造异构 立体异构 碳链异构 官能团异构 官能团位置异构 构型异构 构象异构 旋光异构 顺反异构 烷烃的构造异构 烷烃的构造异构表现为碳原子的相互连接顺序不同的碳链异构，所以写好烷烃的构造异构，应从碳的连接次序着手。 碳原子与氢原子的分类及表示 伯碳：一级碳 1oC 伯氢：一级氢1oH 仲碳：二级碳 2oC 仲氢：二级氢2oH 叔碳：三级碳 3oC 叔氢：三级氢3oH 季碳：四级碳 4oC 烷烃的命名 ⑴俗名：根据来源和表象命名 ⑵普通命名法（习惯命名法）：根据碳原子总数命名为某烷，十以内用天干表示，十以上用中国字码。 ?直链结构冠以“正”表示 ?链端的第二个碳原子有一个甲基时，冠以“异”表示 ?链端第二个碳原子两个甲基冠以“新”表示 ⑶系统命名法（注意各原则使用的先后次序） ?主链选取原则：从结构式中选取一条最长的碳链作为主链母体），支链被看做取代基，根据主链中的碳原子数命名为“某烷”。当主链多种选择都一样长时，以支链多者为主链。 ?编号规则：从靠近支链的一端编号。（最低序列原则） ?最低序列原则：编号和最小原则，先小后大原则。 烷基大小次序：甲基乙基丙基丁基戊基己基异戊基异丙基 ?书写规则：取代基位次＋取代基数目＋取代基名称（简单在前，复杂在后）＋主链名称。阿拉伯数字表示取代基在母体结构中的位置，汉字数字表示相同取代基的个数，阿拉伯数字间是逗号，阿拉伯数字和汉字间是短横。 ⑷烷基的命名 直链的烷基：正某基或某基 有支链的烷基：异某基、仲某基、叔某基、新某基 不符合异、仲、叔、新的烷基，参照烷烃的命名。 烷烃的构象 由于碳碳σ键的旋转，使得分子中原子或原子团在空间所产生的不同排列方式，称为构象。构象式常用纽曼透影式和锯架式表示。 ?乙烷的典型构象为重叠式和交叉式构象，优势构象为交叉式。 ?丁烷的典型构象对位交叉式、部分重叠式、邻位交叉式、全重叠式。稳定性为：对位交叉式邻位交叉式部分重叠式全重叠式，优势构象为对位交叉式。 ?其他烷烃的优势构象为相邻两个碳上连接的大基团处于对位交叉位置，碳原子在碳链中处于一上一下位置。排列成锯齿形。 二、烷烃的结构特征和化学性质 组成烷烃的化学键主要是C－C和C－Hσ单键，由于σ键是较为稳定的化学键，所以烷烃的化学性质较为稳定，难以与强碱、强酸、强氧化剂发生化学反应。此外，由于C－C和C－H键非极性键和弱极性键，所以烷烃所发生的反应类型一般是由键的均裂所引发的自由基性反应，如卤代、燃烧、热裂。我们重点讨论卤代反应。 1．卤代反应 （1）反应需在光照和加热条件下进行。 （2）卤素的活泼性顺序是F＞Cl＞Br＞I。 （3）烷烃中不同类型氢原子的活泼性顺序为3°H＞2°H＞1°H＞甲烷上的氢原子。 （4）R基的稳定性3°R＞2°R＞1°R （5）溴对三种氢的选择性大于氯，即卤素对不同氢的选择性有差别。在总产物中每种氢被取代的产物所占比例取决于氢的活性和氢的数目。 2．卤代反应的机理 (1) 链的引发。这一步的特点是产生游离基。 hvX?X 2 X? hv (2) 链的增长过程， 在链增长过程中，游离基的总数并没有减少，只是不断地从一种形式转化为另一种形式。 (3) 链的终止： 在链的终止过程中，游离基会数目减少或消失。 环烷烃 环烷烃的同分异构 环烷烃的构造异构和命名 （1）构造异构： = 1 \* GB3 ①环系不同； = 2 \* GB3 ②取代基构造不同； = 3 \* GB3 ③取代基在环上的相互位置不同。 （2）命名：?简单环烷烃以环为母体，支链为取代基来命名。 ?隔离多环可将环作为取代基来命名。 ?桥环和螺环的命名及书写有专门特殊的规定，桥环命名为“二环〔a.b.c〕某烷”，螺环命名为“螺〔a.b〕某烷”。要求大家重点掌握二环的。 环烷烃的顺反异构 环烷烃分子中，碳环的存在限制了σ键的自由旋转，当有两个或两个以上的环碳原子分别连有不同的原子或基团时有顺反异构体。 环烷烃的构象异构（重点掌握环己烷的构象） 扭转环己烷的碳碳σ键，六个碳原子在空间上排列方式不断变化，有椅式和船式两种典型构象，其中椅式构象能量最低为优势构象。 椅式构象种有两种C－H键，一个称平伏键（e键），另一个称为直立键（a键）。 取代环己烷的优势构象：?取代基位于e键最多的构象。 ?有不同取代基时，较大取代基位于e键构象稳定。 环烷烃的化学性质 环烷烃的化学性