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CH3
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塑料橡胶材料)版橡胶助剂与配合技术
橡胶助剂与配合技术
橡胶助剂与配合技术
蒲启君
( 北京橡胶工业研究设计院 )目录
■ 烷基苯酚增粘树脂增粘理由(一)——成氢 - 键能力
表达 1 :PBPR 和 POPR 树脂分子的内缩聚与酚羟基成氢 - 键能力的结构模型对比
H3CH3CH3-C|C| 3H H2C- C|C| 3- H3 H3CCH3CH2-C-CH3CH3
H3
CH3
CH3-
C|C| 3H H2
C
- C|C| 3- H3 H3
C
CH3
CH2-C-CH3
CH3
C| H2
CH3- C-CH3
CH3
H3
对叔丁基苯酚甲醛树脂(
对叔丁基苯酚甲醛树脂( PBPR )内缩聚 对特辛基苯酚甲醛树脂 POPR )内缩聚
对叔丁基苯酚甲醛树脂(
对叔丁基苯酚甲醛树脂( PBPR )内缩聚 对特辛基苯酚甲醛树脂 POPR )内缩聚
100g 树脂中酚羟基含量为 10.6%
100g 树脂中酚羟基含量为 10.6% ,成氢 -键网络能力较大
100g 树脂中酚羟基含量为
7.8% ,成氢 -键网络能力较小
表达 2:烷基苯酚增粘树脂的各种成氢 - 键基含量对比
成氢-键基越多,含量越大,增粘性能越高
POPR
PBPR
KORESIN
TYC-ST
100g 树脂中:
酚羟基含量, %
7.7
10.5
9.5
9.7
醚氧基含量, %
0.0
0.0
0.0
2.0
氮基含量, %
0.0
0.0
0.0
2.0
表达 3 树脂分子量高、软化点高、内聚力大,增进粘性的分子间作用力也大
GPC 浙江大学高分子材料中心检测
增粘树脂
分子量 Mn
分子量 Mw
软化点℃
TYC-0411ST
1110
1702
125-145
TYC-0412ST
1073
1847
120-140
TYC-0413
( 0411 复合)
130-145
TYC-0415
( 0412 复合)
118-132
Koresin
1394
2401
130-145
POPR (TKO ,SP1068 )
1025
1480
85-100
PBPR (TKB ,204 )
813
1008
130-145
204-C
788
1050
118-132
表达 4 树脂热粘性大、增进粘性的分子间作用力也大
丁基苯酚树脂和辛基苯酚树脂的高温粘性
丁基苯酚树脂和辛基苯酚树脂的高温粘性 厘泊 )
丁基苯酚树脂和辛基苯酚树脂的高温粘性
丁基苯酚树脂和辛基苯酚树脂的高温粘性 厘泊 )
温度,℃
TYC-ST 对- 叔丁基苯酚甲醛树脂
对-特辛基苯酚甲醛树脂
180
7330
290
190
4823
150
200
1150
75
□ 内聚力( cohesion )——分子间相互作用力产生的内聚现象,或内聚力、二次成键力、粘结力内聚力是树脂高温粘度的高低产生的原因。
□ 自粘性( autohesion )——相邻同质胶料接触,在界面上产生的粘附力、自粘力
■ 烷基苯酚增粘树脂增粘理由(二)——树脂分子结构比对
POPR (甲醛型)
PBPR (甲醛型) Koresin (乙炔型)
TYC-0411ST TYC-0411
TYC-0411ST TYC-0411
B) SL-1401ST SL-1402ST (甲醛型+ 谜型)
■ 增粘试验
试验表述
在胶料中配加低于 0.75 份的烷基酚醛树脂增粘剂,胶料并不显示出增粘性能。当配合 量达到 0. 75 份后才开始显示出增粘性能,而且随配合量增加,胶料粘性也随之增加。如果 配合量达到 2 份,会出现粘性最佳值。
这个事实说明,这个增粘剂配加量,按分子尺寸可以通过酚羟基的极性力穿过胶料层的 界面形成一个氢键网络结构,从而获得胶料界面层之间的最佳的自粘性能。
由此,可以认为, 0.75 份可视作开始形成氢键网络的最低量,当然实用胶料添加这个量 是不行的,因为这还不能形成有效的氢键网络。只有当树脂达到最佳实用配合量 ( 通常为 2-6 份时,才可使胶料具有最佳表面极性,产生最佳粘性。
■ 增粘作用模型
胶料
胶料 自粘界面 3-4A 长度上树脂分子穿插后形成的氢键网络
胶料
胶料 自粘界面 3-4A 长度上树脂分子穿插后形成的氢键网络
左试片—— 胶片未含树脂,界面上未形成 右试片——在含有树脂的两胶片界面上,树脂分子之间
氢- 键网络,两胶片缺乏粘性 交互穿插形成氢 -键网络,产生粘附
中国增粘树脂系列产品与技术指标
产品
组分
外观
软化点,℃
TYC - 0411 ST
改性 PBPR
深墨绿色颗粒
125-145
TYC - 0411 ST/B
改性 PBPR
棕色颗粒
125-145
SL -1402 ST
改性 PBPR
棕色颗粒
12
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