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(塑料橡胶材料)版橡胶助剂与配合技术.docx

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CH3 CH3 CH3 CH3 塑料橡胶材料)版橡胶助剂与配合技术 橡胶助剂与配合技术 橡胶助剂与配合技术 蒲启君 ( 北京橡胶工业研究设计院 ) 目录 ■ 烷基苯酚增粘树脂增粘理由(一)——成氢 - 键能力 表达 1 :PBPR 和 POPR 树脂分子的内缩聚与酚羟基成氢 - 键能力的结构模型对比 H3CH3CH3-C|C| 3H H2C- C|C| 3- H3 H3CCH3CH2-C-CH3CH3 H3 CH3 CH3- C|C| 3H H2 C - C|C| 3- H3 H3 C CH3 CH2-C-CH3 CH3 C| H2 CH3- C-CH3 CH3 H3 对叔丁基苯酚甲醛树脂( 对叔丁基苯酚甲醛树脂( PBPR )内缩聚 对特辛基苯酚甲醛树脂 POPR )内缩聚 对叔丁基苯酚甲醛树脂( 对叔丁基苯酚甲醛树脂( PBPR )内缩聚 对特辛基苯酚甲醛树脂 POPR )内缩聚 100g 树脂中酚羟基含量为 10.6% 100g 树脂中酚羟基含量为 10.6% ,成氢 -键网络能力较大 100g 树脂中酚羟基含量为 7.8% ,成氢 -键网络能力较小 表达 2:烷基苯酚增粘树脂的各种成氢 - 键基含量对比 成氢-键基越多,含量越大,增粘性能越高 POPR PBPR KORESIN TYC-ST 100g 树脂中: 酚羟基含量, % 7.7 10.5 9.5 9.7 醚氧基含量, % 0.0 0.0 0.0 2.0 氮基含量, % 0.0 0.0 0.0 2.0 表达 3 树脂分子量高、软化点高、内聚力大,增进粘性的分子间作用力也大 GPC 浙江大学高分子材料中心检测 增粘树脂 分子量 Mn 分子量 Mw 软化点℃ TYC-0411ST 1110 1702 125-145 TYC-0412ST 1073 1847 120-140 TYC-0413 ( 0411 复合) 130-145 TYC-0415 ( 0412 复合) 118-132 Koresin 1394 2401 130-145 POPR (TKO ,SP1068 ) 1025 1480 85-100 PBPR (TKB ,204 ) 813 1008 130-145 204-C 788 1050 118-132 表达 4 树脂热粘性大、增进粘性的分子间作用力也大 丁基苯酚树脂和辛基苯酚树脂的高温粘性 丁基苯酚树脂和辛基苯酚树脂的高温粘性 厘泊 ) 丁基苯酚树脂和辛基苯酚树脂的高温粘性 丁基苯酚树脂和辛基苯酚树脂的高温粘性 厘泊 ) 温度,℃ TYC-ST 对- 叔丁基苯酚甲醛树脂 对-特辛基苯酚甲醛树脂 180 7330 290 190 4823 150 200 1150 75 □ 内聚力( cohesion )——分子间相互作用力产生的内聚现象,或内聚力、二次成键力、粘结力 内聚力是树脂高温粘度的高低产生的原因。 □ 自粘性( autohesion )——相邻同质胶料接触,在界面上产生的粘附力、自粘力 ■ 烷基苯酚增粘树脂增粘理由(二)——树脂分子结构比对 POPR (甲醛型) PBPR (甲醛型) Koresin (乙炔型) TYC-0411ST TYC-0411 TYC-0411ST TYC-0411 B) SL-1401ST SL-1402ST (甲醛型+ 谜型) ■ 增粘试验 试验表述 在胶料中配加低于 0.75 份的烷基酚醛树脂增粘剂,胶料并不显示出增粘性能。当配合 量达到 0. 75 份后才开始显示出增粘性能,而且随配合量增加,胶料粘性也随之增加。如果 配合量达到 2 份,会出现粘性最佳值。 这个事实说明,这个增粘剂配加量,按分子尺寸可以通过酚羟基的极性力穿过胶料层的 界面形成一个氢键网络结构,从而获得胶料界面层之间的最佳的自粘性能。 由此,可以认为, 0.75 份可视作开始形成氢键网络的最低量,当然实用胶料添加这个量 是不行的,因为这还不能形成有效的氢键网络。只有当树脂达到最佳实用配合量 ( 通常为 2-6 份时,才可使胶料具有最佳表面极性,产生最佳粘性。 ■ 增粘作用模型 胶料 胶料 自粘界面 3-4A 长度上树脂分子穿插后形成的氢键网络 胶料 胶料 自粘界面 3-4A 长度上树脂分子穿插后形成的氢键网络 左试片—— 胶片未含树脂,界面上未形成 右试片——在含有树脂的两胶片界面上,树脂分子之间 氢- 键网络,两胶片缺乏粘性 交互穿插形成氢 -键网络,产生粘附 中国增粘树脂系列产品与技术指标 产品 组分 外观 软化点,℃ TYC - 0411 ST 改性 PBPR 深墨绿色颗粒 125-145 TYC - 0411 ST/B 改性 PBPR 棕色颗粒 125-145 SL -1402 ST 改性 PBPR 棕色颗粒 12

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