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第 9 章 激光光谱技术 9.1 基本原理 9.2 提高光谱探测灵敏度的方法 9.3 高分辨亚多普勒光谱技术 9.4 时间分辨光谱技术 9.3 高分辨亚多普勒光谱技术 9.3.1 分子束光谱 9.3.2 饱和吸收光谱 9.3.3 多光子光谱 概述 ? 粒子热运动速率分布实验 ? ? ? 粒子热运动造成的多普勒展宽是谱线展宽的主要因素 c c 1 ? v z ? ? ? ? ? ? ? 1 ? ? ? 0 0 ? v ? ? ? c ? v T c z ? ? z 1 ? c 突破多普勒展宽限制的高分辨光谱技术称为亚多普勒光 谱技术 有两种方式可以突破多普勒展宽限制 ( 1 )选择被探测的分子, 分子束光谱、饱和吸收光谱 ( 2 )选择用于探测的光子, 多光子光谱 9.3.1 分子束光谱 ? 采取一定的措施限制粒子的运动,使其运动方向大致 一样,然后再对被限制的粒子以合适的方式进行探测 ? ? ? 准直分子束 绝热膨胀分子束 快离子束 ( 1 )准直分子束 ? 高真空中定向移动的原子或分子流 狭缝 B 用于控制分子束的发散程度,即 准直比 V x b ? ? ? V z 2 d ? 粒子在离源距离 r 处的速率 2 ? ? cos ? v 2 ? ? ? P v , r , ? dv ? C 2 v exp ? 2 ? dv ? v ? r ? p ? 4 C ? 3 ? v p v p ? 2 kT M ? 对角度积分 2 ? ? r v x C 2 ? v x ? v ? v ? ? v x ? dv P ? v exp ? dv x x 2 p 2 2 ? x ? x sin ? z 0 v sin ? ? p ? 2 ? ? 4 M Mv ? ? ? ? ~ ? x ? ? ? 2 exp ? dv x 2 ? ? ? kT ? 2 kT sin ? ? z 0 2 ? 频率分布 2 2 ? ? ? ? 4 c M Mc ? ? ? 0 ? ? ?? P ? d ? ? 2 exp ? dv x 2 2 ? ? ? 2 ? kT z kT ? ? 0 0 0 sin ? 2 ? ? 谱线宽度 2 ? sin ? 2 kT 0 ? ? ? ln 2 ? ? ? sin ? SD D c M ? 二氧化硫的准分子束光谱 ( 2 )绝热膨胀分子束 ? ? ? 气体从高气压区通过微型喷口绝热膨胀到真空室 分子内能 → 定向平移的动能 分子被冷却,同时分子束的定向移动速度提高 ? 绝热膨胀前后能量守恒, 1 2 1 2 U ? p V ? Mu U ? pV ? Mu 0 0 0 0 ? 2 2 ? 高压区 u 0 =0 ,真空区 p p 0 1 2 U V U ? Mu 0 ? p 0 0 ? 2 ? 如果绝热膨胀大部分内能转化为动能,那么可以获得一 高速运动的“冷”分子束 ? 绝热膨胀后,喷射出的分子束速度分布为, 2 ? ? m ? ? ? v ? u z ? ? n v ? C exp ? ? z ? ? 1 2 k T ? ? || ? ? ? ? 2 2 2 ? ? ? mv sin ? ? mv ? x ? ? ? ? ? ? n v ? C exp ? ? C exp ? x 2 2 ? ? ? ? 2 ? 2 k T ? ? ? ? ? ? k T ? T ? ? T || sin ? 2 ( 3 )快离子束 ? ? ? 外加电场加速离子 电场足够大时,离子速度将不依赖于热运动速度 激光束探测方向与离子运动速度方向相同 ? 加速电场与离子运动速度 2 2 ? mv mv 1 1 ? 0 ? E 1 ? ? ? eU ? ? 2 2 ? 2 2 mv ? E ? mv 2 2 ? 0 ? ? ? eU 2 ? 2 2 ? ? 加速前后粒子速度差别 ?? ?? v 0 ? v 0 v E 1 2 0 th ? v ? ? v ? ? v ? ? v 0 0 0 v ? v v eU 1 2 ? 两点注意: 加速电场要大 ,使热运动速度可忽略 加速电场要稳定 ,使运动速度均一 9.3.2 饱和吸收光谱 ? ? ? 也是恰当地选择一组分子,选择手段为 “光” 强泵浦光,改变粒子“状态” 弱探测光,探测粒子的这种改变
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