维生素类药物 .pptx

第九章 维生素类药物的分析 Analysis of vitamins 概 述一、概念维生素1）维持人体正常代谢功能所必需的一类微量的生物活性物质，主要用于机体的能量转移和代谢调节。2）大多数人体内不能自行合成,必须从食物中摄取。Company LogoHot Tip二、化学结构： 醇、酯、酸、胺、醛，酚三、分类脂溶性维生素: VitA、D2、D3、E、K1 水溶性维生素: VitB族 (B1、B2、B6、B12) VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺Company Logo 四、分析方法1.生物法 2.微生物法3.化学法 4.物理化学法Company Logo第一节 维生素A（Vitamin A）的分析 维生素A1活性最高，维生素A2的生物活性是维生素A1的30-40%，维生素A3的生物活性是维生素A1的0.4%，故通常所说的维生素A系指维生素A1。Company Logo第一节 维生素A（Vitamin A）的分析来 源1）天然产物 主要来源于鲛类无毒海鱼肝脏中提取的脂肪油,即鱼肝油。从鱼肝油提取的VA多为各种酯类的混合物，其中主要为醋酸酯和棕榈酸酯。2）人工合成产物全反式维生素A醋酸酯《中国药典》收载的VA是人工合成的VA醋酸酯结晶加精制植物油制成的油溶液，其制剂有VAD胶丸和VAD滴丸。Company LogoCh.PUSPBP人工合成的VA醋酸酯结晶加精制植物油制成的油溶液，其制剂有VAD胶丸和VAD滴丸。VA及醋酸酯棕榈酸酯混合物的食用油溶液。浓缩VA油混合物 药典收载情况Company Logo第一节 维生素A（Vitamin A）的分析一、结构和性质（一）结构 H维生素A醇 -COCH3 维生素A醋酸酯-COC15H31 维生素A棕榈酸酯Company Logo 存在多种立体异构化合物 具有UV吸收 易发生脱氢、脱水、聚合反应共轭多烯侧链环己烯Company LogoAdd Your Text1。性状TextAdd Your Text2。稳定性4。与三氯化锑呈色3。紫外吸收特性 （二）性 质Company LogoO2[O]VA醛H+重排[O]呋喃型氧化物（无生物活性）VA酸Company Logo+H++-H烯丙型醇遇酸易发生脱水反应去水VA（VA3）Company LogoCHCl3二、鉴别反应反应机理：VA与三氯化锑(SbCl3)中存在的亲电试剂氯化高锑（SbCl5）作用形成不稳定的蓝色正碳离子。注意事项：反应需在无水、无醇条件下进行。乙醇可与正碳离子作用，使正电荷消失水可使SbCl3水解成SbOCl溶剂：饱和无水三氯化锑的无醇氯仿溶液Company Logo2、紫外吸收特征维生素A：5个共轭双键，其无水乙醇液在326nm波长处有最大吸收。去水维生素A（A3）：6个共轭双键，其最大吸收波长向红移，在340～390nm波长间出现3个最大吸收峰(348、367、389nm)。Company Logo3、薄层色谱法 BP USP薄层板：硅胶G硅胶展开剂：环已烷-乙醚（8：2）显色剂：三氯化锑 磷钼酸现 象： 蓝色斑点 蓝绿色斑点Company Logo紫外-可见分光光度法1 比色法2 高效液相色谱法3 三、含量测定Company Logo（一）紫外-可见分光光度法 利用维生素A醇和其醋酸酯分子中具多烯共轭体系结构，在325～328nm处有选择性吸收峰，故可进行含量测定Company Logo三点校正法——三波长测定法 （1）原因 （2）原理Company Logo (3)波长选择<1> ?1 VitA的?max（328nm）<2> ?2 和?3 在?1的两侧各选一点 等波长差法： ?1- ?2= ?3- ?1eg:《中国药典》中测定VA醋酸酯， ?1=328nm、 ?2=316nm、 ?3=340nm 等吸收比法： A?2=A?3= 6/7A?max eg:《中国药典》中测定VA醇， ?1=325nm、 ?2=310nm、 ?3=334nmCompany Logo (4)测定方法第一法（直接测定法）测定对象 VA醋酸酯（纯度较高）等波长差法300、316、328、340、360nm ?max在326-329nm之间，且分别计算5个波长处的差值均不超过±0.02，直接用测得的A328，用下述公式计算含量 —标示量%=A328×D×1900×w/(W×100×L×标示量) ×100%Company Logo是否是否最大吸收波长是否在326-329之间计算吸收度比值之差是否超过±0.02第二法（皂化）A328计算A328（校正）Company Logo -15% -3% 0 3%计算A值(一个或几个超过±0.02